|
|
|
Главная --> Справочник терминов Нагревание необходимо Ввиду доступности сульфокислот ароматического ряда обмен их сульфогруглш на другие функциональные группы часто ЯВЛЯЕТСЯ самым простым методом введения заместителей в ароматическоэядро. Этот путь имеет особенно большое значение при по-.мучении аминов антрахинодового рядя. Так, 1- и 2-аминоантрахиноны и 1,5-, 1,8-и 2,б-диаминоантраз:ин:онЕГ получают нагреванием соответствующих сульфокислот с аммиаком под давлением; при этом очепь важно удалять отщепляющийся сулъфнт иа среды вследствие равновесного характера процесса, что достигается осаждением (например, хлоридом бария) нли окислением до сульфата (мышьяковой кислотой или -^-нитробензолсульфоватом натрия). Дскарбоксилироваиие тиофен-2,5-дикарбоновых кислот. Эфиры тиофеп-2,5-дикарбо1Ювых кислот легко омыляются при обработке 10%-ным раствором едкого натра. Если положения 3 и 4 в тиофе-новом ядре не замещены или заняты алкильными или арильными группами, то свободные кислоты устойчивы. Дскарбоксилиро-ванис таких кислот осуществляется пиролизом их при 300" и при более высокой температуре [94, 97, 99] или нагреванием соответствующих натриевых солей с окисью кальция в вакууме [96]. нагреванием соответствующих этиловых эфиров в бензоле с бензит Впервые тиокислоты были получены нагреванием соответствующих кислородных кислот с пятисернистым фосфором Б44. Однако тиомуравьиную кислоту таким путем получить не удается. Она образуется уже на холоду с метатиофосфорным натрием NaPS3, получаемым при нагревании смеси равномолеку-лярных количеств пятисернистого фосфора и сернистого натрия. Надо отметить, что по этому способу получается лишь смесь неорганических солей с 35% тиомуравьиной кислоты М5. Нагреванием соответствующих 4-феноксициннолинов с диалкиламиноал-киламинами при 130° (иногда при более высокой температуре) было получено большое число 6- и 7-замещенных 4-диалкиламиноалкиламиноциннолинов с выходами 90—95% [38]. Некоторые из них были также синтезированы из 4-хлорциннолинов и аминов, однако обычно с более низкими выходами [38, 49]. Была исследована (на цыплятах) антималярийная активность этих аминоцин-нолинов против Plasmodium gallinaceum и показана их высокая активность [38]; два таких препарата были также испытаны против других возбудителей малярии [114]. Наиболее эффективным оказался 7-хлор-4-(4-диэтиламино-1-метилбутиламино)циннолин, X, 4-Хиназолоны могут быть также получены непосредственно нагреванием соответствующих N-ацилантраниловых кислот с аммиаком или аминами. Богерт и Штейнер [31 ] синтезировали 2-метил-3-алкил-7-нитро-4-хиназолоны из М-ацил-5-нитроантраниловой кислоты и различных аминов. Циклизация под действием формамида и других амидов. Бендих, Тинкер и Браун [97], а также Кавальери, Тинкер и Бендих [142] осуществили синтез 6-амино-2-оксипурина (изогуанина), 2,6-диаминопурина [143], 6-амино-2-мер-каптопурина и аденина нагреванием соответствующих 4,5-диаминопиримиди-нов с эквивалентным количеством муравьиной кислоты и избытком формамида Монтгомери и Темпл [81, 82] синтезировали ряд 9-замещенных 6-меркаптопурина нагреванием соответствующих 9-замещенных 6-хлорпуринов с тиомо-чевиной в инертном растворителе. Аналогично получен 6-меркапто-2-метил-8-этилпурин [34]. Нагреванием соответствующих 4-феноксициннолинов с диалкиламиноал-киламинами при 130° (иногда при более высокой температуре) было получено большое число 6- и 7-замещенных 4-диалкиламиноалкиламиноциннолинов с выходами 90—95% [38]. Некоторые из них были также синтезированы из 4-хлорциннолинов и аминов, однако обычно с более низкими выходами [38, 49]. Была исследована (на цыплятах) антималярийная активность этих аминоцин-нолинов против Plasmodium gallinaceum и показана их высокая активность [38]; два таких препарата были также испытаны против других возбудителей малярии [114]. Наиболее эффективным оказался 7-хлор-4-(4-диэтиламино-1-метилбутиламино)циннолин, X, 4-Хиназолоны могут быть также получены непосредственно нагреванием соответствующих N-ацилантраниловых кислот с аммиаком или аминами. Богерт и Штейнер [31 ] синтезировали 2-метил-3-алкил-7-нитро-4-хиназолоны из М-ацил-5-нитроантраниловой кислоты и различных аминов. Циклизация под действием формамида и других амидов. Бендих, Тинкер и Браун [97], а также Кавальери, Тинкер и Бендих [142] осуществили синтез 6-амино-2-оксипурина (изогуанина), 2,6-диаминопурина [143], 6-амино-2-мер-каптопурина и аденина нагреванием соответствующих 4,5-диаминопиримиди-нов с эквивалентным количеством муравьиной кислоты и избытком формамида После внесения всего количества нитрующей смеси нагревание и перемешивание продолжают еще в течение 30—40 мин. Конец реакции устанавливают на основании следующей пробы; каплю раствора вносят в пробирку с водой; динитробензол должен при этом выпадать в виде бледножелтых кристаллов; если этого не происходит, нагревание необходимо продолжить. 5. Нагревание необходимо вести очень осторожно и температура ни в коем случае не должна подниматься выше 120°. Более высокая температура ведет к обугливанию и значительным потерям. 4. Нагревание необходимо проводить осторожно, так как реакция омыления начинается очень бурно. приведенные на стр. 46: освещение или нагревание необходимо для разру- этого не происходит, нагревание необходимо продолжить. 3. Нагревание необходимо для коагуляции оЗразующегося коллоидного раствора сульфида меди. В процессе формирования осадка адсорбированные иоиы меди переходят в раствор. Для полного осаждения медн рекомендуется пропустить сероводород. нагревание и охлаждение, поддерживают жидкость в сосуде при слабом кипении. При употреблении растворителей, кипящих выше 90°, и длительности нагревания не более 10 мин. реакционный сосуд нагревают до кипения небольшим пламенем газовой горелки, а верхний конец реакционного сосуда шириной около 2 см охлаждают, обертывая его несколькими слоями влажной фильтровальной бумаги. Если же нагревание необходимо вести длительное время, для уменьшения потерь растворителя применяют холодильную трубку (рис. 9). Последняя представляет собой стеклянную трубку длиной около 25 см и внутренним диаметром 2,5—3 мм с четырьмя или пятью шарообразными расширениями, которые можно обернуть несколькими слоями влажной фильтровальной бумаги. При условии частого обрызгивания холодной водой холодильная трубка хорошо работает даже при длительном проведении реакции. Можно применять также косо поставленную шариковую холодильную трубку (рис. 17), которую нижним концом присоеди-Ч / няют к реакционному сосуду. Ее охлаждают так же, 4. Нагревание необходимо проводить осторожно, так как реакция омыления начинается очень бурно. При растворении кристаллических полимеров нагревание необходимо. Кристаллиты связывают воедино молекулярные цепи и препятствуют их разделению при растворении. Хотя полиэтилен при комнатной температуре и набухает в таких растворителях, как, например, ксилол, полного растворения не произойдет, пока температура не превысит точку плавления. Полиэтилен высокой плотности более кристалличен и поэтому при комнатной температуре он набухает значительно меньше. Полипропилен, который также представляет собой высококристаллический полимер, перед растворением должен нагреваться до более высокой температуры, чем полиэтилен, поскольку его температура плавления выше. При достижении температуры плавления исчезают кристаллиты, связывающие После внесения всего количества нитрующей смеси нагревание и перемешивание продолжают еще в течение 30—40 мин. Конец реакции устанавливают по пробе: каплю раствора вносят в пробирку с водой, динитробензол должен выпадать в виде бледно-желтых кристаллов; если этого не происходит, нагревание необходимо продолжить.  Наполненных полимерных Наполненную хлористым Наполнителя происходит Наполнители пластификаторы Напряжений вызывающих Напряжения деформации Начинается кристаллизация Напряжения возникающие Напряжение напряжение |
- |
Навигация