Главная --> Справочник терминов


Нормального функционирования При 100° происходит нормальное замещение сульфогруппы на второй атом брома. Обработкой избытком брома и осаждением выделившейся серной кислоты в виде сернокислого бария можно произвести количественное определение фенолсульфокислот. Таким же методом можно анализировать и соли четвертичных аммониевых оснований, полученных из алкиловых эфиров фенолсульфокислот и третичных аминов.

7. Циклические субстраты. Циклопропильные субстраты чрезвычайно устойчивы к нуклеофильной атаке [251]. Например, сольволиз циклопропилтозилата в уксусной кислоте при 60 °С протекает примерно в 106 раз медленнее, чем сольволиз циклобутилтозилата [252]. Когда нуклеофильная атака все же происходит, то результатом, как правило (хотя известны и исключения [253], особенно в присутствии такой стабилизирующей группы в а-положении, как арильная), является не нормальное замещение, а раскрытие цикла [252]:

(нормальное замещение)

Образование фенолов при сплавлении сульфоновых кислот со щелочами м-ожет сопровождаться другими реакциями. По данным К а п е л л и 13, если сплавление проводится в железном сосуде, может образоваться незначительное количество тиофе-нола. Далее, если температуру плава повышают до 320—325°, — •возможна незначительная потеря бензолсульфоната натрия вследствие его окисления14. Это явление имеет гораздо большее значение при сплавлении со щелочью антрахинон-^-сульфоновой кислоты; при нормальных условиях сплавления образуется заметное количество ализарина; этот продукт получается даже при нагревании антрахинонсульфоната натрия с четырехкратным по весу количеством 20%-ного раствора едкого натра до 155— 165° 15. Подобного рода окисление происходит также при сплавлении 2,6- и 2,7-антрахинОнсульфоновых кислот с едким натром. Имеются патентные указания16 о том, что при замене едкого натра гидратами окисей щелочноземельных металлов происходит нормальное замещение сульфогруппы без введения гидро-ксилов в л-!положение. При сплавлении антрахинонсульфоновых кислот со щелочами может кроме того произойти частичное разложение с образованием, в зависимости от условий опыта, того или иного количества оксибензойной кислоты 17. При применении гидратов окисей щелочноземельных металлов вместо едкого натра такое разложение не имеет места 18, Частичное разложение наблюдается также при сплавлении со щелочью нафталин-1,3-ди-сульфоновой кислоты с образованием о-толуиловой кислоты и нафталин-1, 3, 5-, 1, 3, 6-, 1, 3, 7- и 1, 3, 8-трисульфоновых кислот с образованием окситолуиловых кислот 19.

отвстствующнх простых эфиров с диарилкупратами, но в остальных случаях наблюдается нормальное замещение типа 5N2 (схемы 518, 519) [555 — 557]. Подобные реакции замещения с участием аллениловых простых эфиров приводят к терминальным алки-нам (схема 520) [558].

Образование фенолов при сплавлении сульфоновых кислот со щелочами может сопровождаться другими реакциями. По данным К а п е л л и 13, если сплавление проводится в железном сосуде, может образоваться незначительное количество тиофе-нола. Далее, если температуру плава повышают до 320—325°, — возможна незначительная потеря бензолсульфоната натрия вследствие его окисления14. Это явление имеет гораздо большее значение при сплавлении со щелочью антрахинон-^-сульфоновой кислоты; при нормальных условиях сплавления образуется заметное количество ализарина; этот продукт получается даже при нагревании антрахинонсульфоната натрия с четырехкратным по весу количеством 20%-ного раствора едкого натра до 155— 165° 15. Подобного рода окисление происходит также при сплавлении 2,6- и 2,7-антрахинонсульфоновых кислот с едким натром. Имеются патентные указания16 о том, что при замене едкого натра гидратами окисей щелочноземельных металлов происходит нормальное замещение сульфогруппы без введения гидро-ксилов в а-шоложение. При сплавлении антрахинонсульфоновых кислот со щелочами может кроме того произойти частичное разложение с образованием, в зависимости от условий опыта, того или иного количества оксибензойной кислоты 17. При применении гидратов окисей щелочноземельных металлов вместо едкого натра такое разложение не имеет места18. Частичное разложение наблюдается также при сплавлении со щелочью нафталин-1,3-ди-сульфоновой кислоты с образованием о-толуиловой кислоты и нафталин-1, 3, 5-, 1, 3, 6-, 1, 3, 7- и 1, 3, 8-трисульфоновых кислот с образованием окситолуиловых кислот 1в.

При проведении реакции в иных, чем вода или спирты, растворителях происходит только нормальное замещение. Когда в положении 5 заместитель уже имеется, он может при галогенировании замещаться с образованием 5,5-дигалогено-4-алкокси-(или окси-)4,5-дигидроурацила или же полностью препятствовать замещению; в последнем случае происходит только присоединение по кратной связи. Так, 5-йодурацил и урацил-5-карбоновая кислота дают 5,5-дихлор-4-окси-4,5-дигидроурацил, а 5-нитроурацил образует 5-нитро-5-хлор-4-окси-4,5-дигидроурацил [257].

Образование фенолов при сплавлении сульфоновых кислот со щелочами может сопровождаться другими реакциями. По данным К а п е л л и 13, если сплавление проводится в железном сосуде, может образоваться незначительное количество тиофе-нола. Далее, если температуру плава повышают до 320—325°, — возможна незначительная потеря бензолсульфоната натрия вследствие его окисления14. Это явление имеет гораздо большее значение при сплавлении со щелочью антрахинон-^-сульфоновой кислоты; при нормальных условиях сплавления образуется заметное количество ализарина; этот продукт получается даже при нагревании антрахинонсульфоната натрия с четырехкратным по весу количеством 20%-ного раствора едкого натра до 155— 165° 15. Подобного рода окисление происходит также при сплавлении 2,6- и 2,7-антрахинонсульфоновых кислот с едким натром. Имеются патентные указания16 о том, что при замене едкого натра гидратами окисей щелочноземельных металлов происходит нормальное замещение сульфогруппы без введения гидро-ксилов в а-шоложение. При сплавлении антрахинонсульфоновых кислот со щелочами может кроме того произойти частичное разложение с образованием, в зависимости от условий опыта, того или иного количества оксибензойной кислоты 17. При применении гидратов окисей щелочноземельных металлов вместо едкого натра такое разложение не имеет места18. Частичное разложение наблюдается также при сплавлении со щелочью нафталин-1,3-ди-сульфоновой кислоты с образованием о-толуиловой кислоты и нафталин-1, 3, 5-, 1, 3, 6-, 1, 3, 7- и 1, 3, 8-трисульфоновых кислот с образованием окситолуиловых кислот 1в.

При проведении реакции в иных, чем вода или спирты, растворителях происходит только нормальное замещение. Когда в положении 5 заместитель уже имеется, он может при галогенировании замещаться с образованием 5,5-дигалогено-4-алкокси-(или окси-)4,5-дигидроурацила или же полностью препятствовать замещению; в последнем случае происходит только присоединение по кратной связи. Так, 5-йодурацил и урацил-5-карбоновая кислота дают 5,5-дихлор-4-окси-4,5-дигидроурацил, а 5-нитроурацил образует 5-нитро-5-хлор-4-окси-4,5-дигидроурацил [257].

II.9.3.1. Нормальное замещение галогенов, иитрогруппы и других

П.9.3.1. Нормальное замещение галогенов, иитрогруппы и других

Среди множества природных соединений существует обширный класс — изопреноиды (или тсрпеноиды), биологические функции которых длительное время оставались совершенно непонятными. В этот класс входит ряд соединений с несомненной утилитарной значимостью (как то: камфора, природный каучук, ментол, каротины), некоторые соединения (например, витамин А), незаменимые для нормального функционирования организмов млекопитающих. Однако в целом к Г>0-м годам нашего века складыпалось впечатление, что большинство изопренои-дов лишены и практической полезности, и физиологической активности; считалось даже, что это главным образом балластные вещества, назначение которых — связывать отходы метаболизма («шлаки»). Казалось, что только профессиональный педантизм и отсутствие воображения заставляют химиков вести нескончаемую работу по поиску, выделению из природных источников, установлению строения и синтезу изопреноидов. Типичная «инвентаризация имущества», числящегося на балансе природы!

в организм (чаще всего в малых дозах) для его нормального функционирования. Витамины обозначаются прописными буквами латинского алфавита. Некоторые из них, прежде всего витамины группы В, часто входят в состав ко-ферментов. Ниже приведены примеры структур некоторых витаминов В:

действовать с мишенью. Иными словами, общая проблема разработки подходящего лекарства теперь может быть сформулирована более определенно и конкретно, как, например, создание ингибиторов для некоторой ферментативной системы, либо агентов, влияющих на биосинтез ДНК, репликацию или экспрессию генов, либо факторов, воздействующих на гормональную систему, либо что-то иное, способствующее восстановлению нормального функционирования поврежденной биохимической системы. Такая гораздо более детализированная трактовка требований медицинского «заказчика» уже может быть, по крайней мере, в первом приближении, переведена на язык химических структур. «Заказ» становится понятным «исполнителю» — химику-органику, а его выполнение — в пределах возможностей его профессионального искусства. Задача становится объектом молекулярного дизайна (в противоположность традиционному пути слепого эмпирического поиска). Разумеется, даже самая современная наука с ее мощным методическим арсеналом и огромным объемом накопленной информации (в сочетании с техническими средствами ее обработки) пока что неспособна с абсолютной точностью предсказать структуру оптимального лекарственного вещества с четко очерченной картиной воздействия на организм. Тем не менее, с помощью такого подхода уже можно резко сузить поле поисков и ограничить его сравнительно немногими кандидатами для выбора оптимальной структуры.

31.32 Гормоны гипофиза.— Очищенные гормоны задней доли гипофиза действуют непосредственно в месте их возникновения. Гормоны передней доли гипофиза — белки, действующие на удаленные системы, стимулируя другие гормоны в различных эндокринных железах. Один из этих гормонов необходим для роста (мол. вес 40000; изоэлектрическая точка 6,85, аминокислотный состав см. табл. 42, стр. 657, последняя строка), он имеет свойства глобулина. Среди гормонов передней доли гипофиза два необходимы для нормального функционирования гонад: фолликулостимулирующий гормон (ФСГ) и гормон, стИ'Мулирую'щий интерсцитиашьные клетки (ИЦСГ). Оба они являются глюкопротеидами.

действовать с мишенью. Иными словами, общая проблема разработки подходящего лекарства теперь может быть сформулирована более определенно и конкретно, как, например, создание ингибиторов для некоторой ферментативной системы, либо агентов, влияющих на биосинтез ДНК, репликацию или экспрессию генов, либо факторов, воздействующих на гормональную систему, либо что-то иное, способствующее восстановлению нормального функционирования поврежденной биохимической системы. Такая гораздо более детализированная трактовка требований медицинского «заказчика» уже может быть, по крайней мере, в первом приближении, переведена на язык химических структур. «Заказ» становится понятным «исполнителю» — химику-органику, а его выполнение — в пределах возможностей его профессионального искусства. Задача становится объектом молекулярного дизайна (в противоположность традиционному пути слепого эмпирического поиска). Разумеется, даже самая современная наука с ее мощным методическим арсеналом и огромным объемом накопленной информации (в сочетании с техническими средствами ее обработки) пока что неспособна с абсолютной точностью предсказать структуру оптимального лекарственного вещества с четко очерченной картиной воздействия на организм. Тем не менее, с помощью такого подхода уже можно резко сузить поле поисков и ограничить его сравнительно немногими кандидатами для выбора оптимальной структуры.

гексена и включает четыре изопреновых фрагмента. Известно несколько витамеров витамина А: ретинол, ретиналь, ретиное-вая кислота и др. Ретинол содержит концевую гидроксиметиль-ную группу (он необходим для роста и нормального функционирования кожных и костных тканей, а также для стимулирования образования спермы). Ретиналь содержит альдегидную группу (он важен для функционирования зрения), а ретиноевая кислота - карбоксильную группу (ее биофункция аналогична биофункции ретинола):

Большое научно-практическое значение имеет точность определения количества воды в газе, так как оно оказывает существенное влияние на технико-экономические показатели установок подготовки газа к транспорту. Кроме того, присутствие в составе транспортируемого газа воды только в паровой фазе является одним из важнейших условий нормального функционирования газотранспортных систем.

Кроме того, имеются блокировки, необходимые для нормального функционирования системы. Так, в схеме предусмотрена следующая сигнализация: а) отсутствие материала в бункерах; б) наличие материала в промежуточных емкостях; в) режим работы питателя; г) открытое или закрытое положение нижнего затвора резиносмесителя; д) открытое или закрытое положение верхнего пресса резиносмесителя; е) закрытое или открытое положение дверцы резиносмесителя; ж) режим работы резиносмесителя (смешение — пауза); з) закрытое или открытое положение шиберов (вентилей) промежуточных емкостей; и) включение транспорта; к) положение плунжера-инжектора.

эти оболочки образуются из клеточной мембраны клеток нейроглии7, окружающих нейроны —- клетки, проводящие нервное возбуждение. Таким образом, гликолипиды, выделяемые из нервной ткани,-можно также рассматривать как компоненты клеточных мембран. Эти соединения имеют существенное значение для нормального функционирования нервной ткани. Нарушение их обмена наблюдается при многих заболеваниях нервной системы13.

санитарная и противопожарная техника — водоснабжение, канализация, вентиляция, освещение и другие мероприятия, необходимые для нормального функционирования цеха и создания здоровых и безопасных условий труда;

действовать с мишенью. Иными словами, общая проблема разработки подходящего лекарства теперь может быть сформулирована более определенно и конкретно, как, например, создание ингибиторов для некоторой ферментативной системы, либо агентов, влияющих на биосинтез ДНК, репликацию или экспрессию генов, либо факторов, воздействующих на гормональную систему, либо что-то иное, способствующее восстановлению нормального функционирования поврежденной биохимической системы. Такая гораздо более детализированная трактовка требований медицинского «заказчика» уже может быть, по крайней мере, в первом приближении, переведена на язык химических структур. «Заказ» становится понятным «исполнителю» — химику-органику, а его выполнение — в пределах возможностей его профессионального искусства. Задача становится объектом молекулярного дизайна (в противоположность традиционному пути слепого эмпирического поиска). Разумеется, даже самая современная наука с ее мощным методическим арсеналом и огромным объемом накопленной информации (в сочетании с техническими средствами ее обработки) пока что неспособна с абсолютной точностью предсказать структуру оптимального лекарственного вещества с четко очерченной картиной воздействия на организм. Тем не менее, с помощью такого подхода уже можно резко сузить поле поисков и ограничить его сравнительно немногими кандидатами для выбора оптимальной структуры.




Нормальный потенциал Нормальной температуры Нормальное распределение Нормального тетраэдрического Новолачных полимеров Нуклеофильных растворителях Нуклеофильным присоединением Нагревание продолжают Нуклеофильной реакционной

-
Яндекс.Метрика