|
|
|
Главная --> Справочник терминов Новолачных полимеров О действии бензолсульфохлорида на мочевину и ее производные в литературе имеются лишь краткие данные. При 100° мочевина [126] превращается при этом в соль гуанилмочевины и бензол-сульфокислоты. Из гуанидина [126] образуется соединение амид-ного типа. Нормально реагирует с бензолсульфохлоридом также цианамид натрия [127]. Сравнительно незначительные различия в строении иногда сильно сказываются на реакционноспособности галоида. Например, 1,3-дибромпропан (I) нормально реагирует с водным раствором соды с образованием соответствующего гликоля, с цианистым калием — с образованием динитрила глутаровой кислоты, [Как Показало дальнейшее изучение этой реакции, .большое значение для ее скорости имеет качество азида натрия. Технический азид натрия, полученный действием окислов азота на натрийамид, нормально реагирует с хлораигидридами кислот только после активирования его гидразингидратом г16. Сравнительно незначительные различия в строении иногда сильно сказываются на реакционноспособности галоида. Например, 1,3-дибромпропан (I) нормально реагирует с водным раствором соды с образованием соответствующего гликоля, с цианистым калием — с образованием динитрила глутаровой кислоты, Группу NH2 в 2-аминопиридине, как будет указано ниже, можно заменить также на атом галогена. Для синтеза 2-бромпиридина 2-аминопиридин обрабатывают в концентрированной бромистоводородной кислоте сначала бромом, а затем нитритом натрия; однако ход этого превращения существенно отличается от реакции диазотирования. С другой стороны, 3-аминопиридин во многих отношениях реагирует подобно ароматическому амину и, в частности, нормально реагирует по реакции Зандмейера. Альдегиды триазола оказались ценными исходными продуктами для получения разнообразных производных 1,2,3-триазола. 2-Фенил-1,2,3-триа-зол-4-альдегид (XXXIX) по реакции Канницаро превращается в 2-фенил-1,2,3-триазол-4-карбинол [121], а с реактивом Гриньяра образует ожидаемый вторичный спирт [121 ]. Реакции конденсации соединения XXXIX с ацетофено-ном или уксусным ангидридом ведут к образованию соответствующего а,3-непредельного кетона и кислоты 1121]. В синтезе аминокислот по методу Штрекера соединение XXXIX нормально реагирует со смесью цианистого калия и хлористого аммония [120]. Сравнительно незначительные различия в строении иногда сильно сказываются на реакционноспособности галоида. Например, 1,3-дибромпропан (I) нормально реагирует с водным раствором соды с образованием соответствующего гликоля, с цианистым калием —- с образованием динитрила глутаровой кислоты, Группу NH2 в 2-аминопиридине, как будет указано ниже, можно заменить также на атом галогена. Для синтеза 2-бромпиридина 2-аминопиридин обрабатывают в концентрированной бромистоводородной кислоте сначала бромом, а затем нитритом натрия; однако ход этого превращения существенно отличается от реакции диазотирования. С другой стороны, 3-аминопиридин во многих отношениях реагирует подобно ароматическому амину и, в частности, нормально реагирует по реакции Зандмейера. Альдегиды триазола оказались ценными исходными продуктами для получения разнообразных производных 1,2,3-триазола. 2-Фенил-1,2,3-триа-зол-4-альдегид (XXXIX) по реакции Канницаро превращается в 2-фенил-1,2,3-триазол-4-карбинол [121], а с реактивом Гриньяра образует ожидаемый вторичный спирт [121 ]. Реакции конденсации соединения XXXIX с ацетофено-ном или уксусным ангидридом ведут к образованию соответствующего а,3-непредельного кетона и кислоты 1121]. В синтезе аминокислот по методу Штрекера соединение XXXIX нормально реагирует со смесью цианистого калия и хлористого аммония [120]. в тетрагидрофуране при 0°С, нормально реагирует с различными электрофильными реагентами, если реакции ведут при 0°С в течение нескольких часов [180—182]. Исследования продуктов разложения новолачных полимеров показали, что группы СН2 в полимерной молекуле расположены в орто- и «ара-положениях по отношению к гидроксильным группам. Было установлено, что образование новолачных полимеров предшествует появлению диоксидифенилметана. В результате дальнейшей реакции их с формальдегидом и фенолом получается полимер [7], представляющий твердую, очень крупную массу в виде При производстве пенопластов на основе новолачных полимеров применяется громоздкое металлоемкое оборудование. Отдельные операции трудно поддаются механизации и автоматизации, поэтому велик процент ручного труда на предприятиях, выпускающих такие пенопласты. Кроме того, под действием тепла выделяются летучие продукты и газы, вредные для здоровья людей. В Англии фенольные пенопласты на основе новолачных полимеров применяются в целях теплоизоляции, а также в качестве поглотителей звука и микроволн [77]. В Японии производство пенопластов развивается преимущественно на основе новолачных полимеров. Фенольные пенопласты используют для теплоизоляции в качестве строительных конструкций. С целью снижения хрупкости пенопластов композиции модифицируют волокнистым наполнителем или синтетическим каучуком [79— 83]. В нашей стране для расширения производства легких ограждающих конструкций целесообразно применять пенопласт на основе новолачного фенольного полимера [48], так как он обладает, по В отечественной литературе приводятся данные о получении пенопластов на основе новолачных полимеров, обладающих высокими физико-механическими показателями. Так, в ЛТИ им. Ленсовета получены пенопласты на основе блок-сополимеров эпоксидных и новолачных полимеров [84], которые представляют собой продукты частичной сополимеризации эпоксидного полимера ЭД-16 и новолачного фенолоформальдегидного полимера марки «Иди-тол», или СФ-010. Пенопласт образуется из порошкообразной композиции, включающей газообразователь — порофор — ЧХЗ-57 и отвердитель — триэтаноламин. Жизнеспособность приготовленной композиции составляет более двух лет. Отверждение композиции ведут при 80—150°С в течение 1 — 15ч, что зависит от состава композиции и размера изделия. до настоящего времени не разработаны надежные и экономичные способы ликвидации коррозионной активности у пенопластов этого типа. Применяемые за рубежом способы предотвращения коррозии пенопластами, основанные на обработке блоков и плит парами аммиака, вакуумированием и термообработкой, сложны в технологическом плане и требуют длительного времени обработки. Пенопла-сты, полученные из новолачных полимеров, не вызывают коррозии металлов. 5. Пенопласты, полученные из резольных полимеров, содержат в 2-3 раза больше свободного фенола, чем пенопласты на основе новолачных полимеров. Для новолачных полимеров допустимо хранение при —20...+(Ю0С. Композиции на основе новолачных полимеров пригодны в течение нескольких лет при условии их хранения, обеспечивающего предотвращение улетучивания порофоров. Таким образом, производство новолачных полимеров целесообразно концентрировать на нескольких мощных предприятиях, тогда как резольные полимеры указанного назначения должны выпускаться в непосредственной близости от потребителей полимеров. Естественно, что свойства резольных полимеров будут различаться, а это не замедлит сказаться на показателях выпускаемых заливочных пенопластов.  Нормальное функционирование Нормального функционирования Нагревание прерывают Нуклеиновыми кислотами Нуклеофильных углеродных Нуклеофильным реагентам Нуклеофильная циклизация Нуклеофильное раскрытие Нуклеофильному присоединению |
- |
Навигация