Главная --> Справочник терминов


Нагревание прерывают 1. В стальной вращающийся автоклав емкостью 2 л помещают раствор 198г s-капролактама в 200 мл толуола и катализатор, полученный взаимодействием 28 г е-капролактама с 9,7 г металлического калия в 150 мл толуола при 60—80°. Затем в автоклав подают ацетилен и нагревают; при ~ 100° начинается энергичное поглощение ацетилена. Через некоторое время температуру повышают до 125°, после чего нагревание прекращают, автоклав охлаждают, подают в него новую порцию ацетилена и снова нагревают до 100—125°. Эту операцию повторяют несколько раз до тех пор, пока не прекратится поглощение ацетилена.

В кругдодонную колбу вместимостью 200 мя о водоотделителем и обратным холодильником наливают 20 г н-бутилового спирта и при размешивании прибавляют 5,6 мя концентрированной серной кислотн. Затем вносят "кипелки" и смесь осторожно кипятят. Через 3-3,5 ч измеряют количество наделявшейся воды. Нагревание прекращают , когда выделятся количество воды, примерно равное рассчитанному по уравнению.

В колбу помещают 50 г монохлоруксусной кислоты, растворяЪт ее в 100 мл воды и постепенно прибавляют 30 г безводного углекис-f лого натрия до слабощелочной реакции по фенолфталеину. Затем приливают раствор 36 г нитрита натрия в 100 мл воды и осторожно нагревают колбу на сетке. Обычно при температуре около 80° С начинают выделяться первые пузырьки углекислого газа и нагревание прекращают. Однако если реакция идет слишком медленно, смесь осторожно нагревают до 85° С. При этой температуре разложение натриевой соли нитроуксусной кислоты происходит так бы-

46—47° С (точно!), начинают просасывать через него воздух и одновременно медленно нагревают горелкой ту часть трубки, где находится медная спираль. Нагревание ведут до тех пор, пока при красном калении не начнется реакция. После'этого нагревание прекращают и регулируют приток воздуха таким образом, чтобы спираль оставалась все время слабо накаленной. Реакция идет за счет тепла, выделяемого при окислении. При таком проведении опыта возможность взрыва исключается. При температуре бани 42—44° С хотя и возможен взрыв смеси воздуха с метиловым спиртом, но он не распространится дальше капилляра, так как большая скорость газового потока в нем препятствует проскоку пламени через капилляр (по направлению к колбе).

В круглодонную колбу на 100 мл с ловушкой и обратным водяным холодильником (рис. 69) наливают 20 г м-бутилового спирта и при размешивании прибавляют 2,8 мл концентрированной серной кислоты. Затем вносят «кипелки» и смесь осторожно кипятят. Через 3 — 3,5 ч измеряют количество выделившейся воды. Нагревание прекращают, когда выделится количество воды, примерно равное рассчитанному по уравнению.

В капельную воронку наливают 10 г метилметакрилата и, поддерживая температуру бани 80° С, приливают по каплям метилмета-крилат. Содержимое колбы энергично перемешивают механической мешалкой. Через 4 — 6 ч нагревание прекращают и в эмульсию пропускают пар из парообразователя, чтобы вызвать коагуляцию полимера. Если коагуляция не наступает, добавляют небольшое количество 10% -ного раствора NaCl.

В пробирку помещают 1 г фенола и добавляют. 1 мл формалина (40%-ный раствор формальдегида в воде). Смесь нагревают 2—3 мин, приливают 2—3 капли концентрированной соляной кислоты. Нагревание прекращают после расслоения смеси. Воду сливают, а остаток выливают в фарфоровую чашку или на железный лист. Образуется твердый продукт — термопластичный полимер (новолак), растворимый ".в ацетоне. Чтобы превратить новолачный полимер в резольный, к нему добавляют 0,5 мл насыщенного раствора уротропина и осторожно нагревают, не доводя до осмоления. Через несколько минут в пробирке получается продукт ярко-желтого цвета — термореактивный полимер (это соединение можно также получить, взяв в избытке формалин).

нагревают до начала выделения пузырьков СО2 (около 60—70 °С), после чего нагревание прекращают, так как реакция экзотермична. Если температура смеси начинает понижаться, снова осторожно нагревают до 85 °С. Когда реакция в основном закончится, реакционную смесь подогревают, доводя температуру к концу реакции'до 110°С. Нитрометан начинает перегоняться при температуре около 90 °С.

В круглодонную колбу 1 вместимостью 100 мл с насадкой Дина — Старка 2 (рис. 28) и обратным холодильником вносят бутанол-1 и при размешиваний, покачивая колбу, добавляют серную кислоту. После осторожного кипячения около 3 — 3,5 ч выделяется вода в количестве, близком к расчетному. Нагревание прекращают, реакционную смесь охлаждают и при перемешивании вносят в делительную воронку, в которую налито 18 мл 2 н. раствора гидроксида натрия. Реакционную смесь отмывают от серной кислоты .раствором щелочи до щелочной реакции промывных вод, затем — водой (15 мл).

В круглодонной келбе вместимостью 100 мл взбалтывают смесь фенола и формалина до полного растворения, затем добавляют 0,1 мл соляной кислоты, присоединяют к колбе обратный холодильник и нагревают на водяной бане при 90—100 РС в течение 20—40 мин. Реакция протекает с выделением теплоты. При закипании смеси нагревание прекращают. Затем нагревание продолжают на кипящей водяной бане до разделения реакционной массы на два

В колбу наливают ацетон, высушенный хлоридом кальция, и «кипелки», гильзу заполняют гидроксидом бария (операцию выполняют тщательно; попадание гидроксида бария в реакционную колбу должно быть исключено) и помещают ее в насадку, укрепив сверху стеклянной ватой. Колбу нагревают на водяной бане до энергичного кипения. Нагревание прекращают, когда жидкость перестает кипеть на кипящей водяной бане (около 30 ч; нагревание можно прерывать). Из реакционной массы отгоняют ацетон вместе с небольшим количеством диацетонового спирта до тех пор, пока температура паров в дефлегматоре не достигнет 70 °С. Остаток после отгонки ацетона перегоняют в вакууме.

. Смесь осторожно нагревают до образования двух слоев и начинают медленно перегонять. При температуре около 150° смесь становится однородной и начинает пениться. При этом отгоняются вода, аммиак и небольшое количество кетона. Когда температура жидкости поднимется до 185°, нагревание прерывают и от дистиллята отделяют кетон, который вновь заливают в колбу. Эта первая стадия реакции длится обычно около,4.часов. Затем меняют положение прибора, наклоняя колбу^так, чтобы холодильник поднимался под некоторым углом вверх, и служил в качестве обратного. Реакционную смесь нагревают 3 часа при J80—185°, затем охлаждают и после встряхивания с 200 мл воды отделяют производное формамида, а водный слой экстрагируют 60 мл бензола. Отделенное масло объединяют с бензольным экстрактом и гидролизуют, кипятят со 150 мл концентрированной соляной кислоты под обратным холодильником в течение 1 часа. Бензол отгоняют, а остаток нагревают еще 30 минут. Раствор охлаждают и экстрагируют 2 раза порциями по 25 мл бензола для отделения непрореагировавшего кетона.

В случае трудно реагирующих галогенидов магний необходимо перед началом реакции активировать. Рассчитанное количество магния и несколько кристалликов иода помещают в колбу, в которой предполагается вести реакцию. Колбу нагревают непосредственно малым пламенем, пока она не заполнится парами иода. Затем нагревание прерывают и после охлаждения в колбу вводят остальные реагенты, требуемые для проведения данной реакции19. Можно активировать магний также и другим способом, а именно инициировать реакцию при помощи легко реагирующего галогенида, например бромистого этила. Начавшуюся с брОт мистым этилом реакцию прерывают охлаждением, раствор выливают из колбы, а магнид промывают сухим эфиром и немедленно приступают к проведению требуемой реакции.

Объем колбы должен соответствовать предполагаемому количеству вещества, содержащемуся в вытяжке, а не общему объему всей вытяжки. В горло колбы вместо термометра вставляют капельную воронку. Количество жидкости, наливаемой в колбу, не должно превышать 2/з ее объема. Растворитель отгоняют на водяной бане (в отсутствие горелки) или на электроплитке с закрытой спиралью; низкокипящие растворители (с т. кип. ниже 50°С) отгоняют, обогревая колбу лампой с рефлектором. Когда из колбы отгонится большая часть растворителя, нагревание прерывают и через капельную воронку добавляют новую порцию вытяжки (в процессе отгонки растворителя капельная воронка должна быть пустой). Когда весь растворитель будет отогнан, заменяют капельную воронку термометром и перегоняют остаток на газовой горелке или на плитке, собирая фракцию, кипящую в соответствующем интервале температур.

В 1-лнтровую колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой и капельной воронкой, наливают paciBOp ВО г (2,0 моля) едкого натра в 400 мл воды п добавляют 138 г (1,0 моль) л-окси-бензойиок кислоты. С помощью воронки туда же добавляют 102 г (0,5 моля) 1,3-ДиСромпропана в течение более 1 «аса при перемешивании и кипячении содержимого юлбы. После этого реакционную смесь кипятят 3.5 часа. Затем добавляют 20 г твердого едкого натра (0,5 моля) н реакционную смесь кипятит еще 2 5пса. Нагревание прерывают, смесь оставляют стоять на ночь. Мелкий порошкообразный осадок двунатриевой соли кислоты отфильтровывают и промывают 200 мл метанола. Влажный осадок растворяют в 1 л дистиллированной воды и подкисляют 6 н, раствором серной числоты. Двуоснсвную кислоту отделяют фильтрованием и высушивают з вакуум-сушильной печи при 80". Выход 79 г (50%). Коэффициент нейтрализации 157, рассчитанный — 158. Дибромпропан можно заменить дихлорпропаном, применяя ту же процедуру, но при большей продолжительности реакции (6 час). Выход тот же.

отгоняться азеотропная смесь спирта, толуола и воды. Перегонку продолжают до тех пор, пока термометр в горле колбы не покажет 78°, после чего нагревание прерывают.

Почти твердой массе натриевого производного дают охладиться до комнатной температуры, после чего ее тщательно перемешивают с 800 мл абсолютного эфира. Осадок отсасывают и несколько раз промывают абсолютным эфиром. Этиловый эфир фенилщавелево-уксусной кислоты выделяют из его натриевой соли, разбавленной серной кислотой (29 мл концентрированной серной кислоты в 500 мл воды). Почти бесцветный маслянистый слой отделяют, а водный слой экстрагируют тремя порциями эфира по 100 мл. Эфирные вытяжки присоединяют к основному продукту и сушат эфирный раствор над безводным сернокислым натрием. Эфир отгоняют, а остаток помещают в видоизмененную колбу Клайзена с дефлегматором и нагревают под давлением около 15 мм на бане из сплава Вуда. Температуру бани постепенно доводят до 175° и поддерживают эту температуру до тех пор, пока не прекратится выделение окиси углерода. В случае временного повышения давления в течение этого процесса нагревание прерывают. К концу реакции (через 5—6 час.) перегнанную маслянистую жидкость вливают обратно .в колбу и этиловый эфир фенилмалоновой кислоты перегоняют в вакууме. Собирают фракцию 158—162°/10 мм. Выход 189—201 г (80—85% теоретич.).

Полученную смесь переносят в 12-литровую колбу, добавляют 495 г (625 мл; 8,5 мол.) ацетона и раствор нагревают на водяной бане до70°. Затем нагревание прерывают, колбу обертывают полотенцем для сохранения тепла и оставляют стоять на ночь. После этого кислую смесь нейтрализуют концентрированным (50%-ным) раствором едкого натра до появления отчетливой щелочной реакции на лакмус (требуется около 720 г щелочи).

2-Литровую трехгорлую круглодонную колбу снабжают холодильником, установленным для перегонки, капельной воронкой емкостью 200 мл и механической мешалкой с ртутным затвором. Желательно, чтобы прибор был собран на шлифах и чтобы колбу можно было нагревать на паровом конусе. В колбу помещают 0,4 г бромистой меди, 39,2 г (0,60 моля) свежеочищенной наждачной бумагой цинковой фольги, нарезанной на узкие полоски, и 1,2 л бензола, предварительно высушенного над натрием. Чтобы высушить прибор и его содержимое, из колбы при перемешивании медленно отгоняют 300 мл бензола. Затем нагревание прерывают, обращенный вниз холодильник быстро заменяют на обратный и запирают его хлоркальциевой трубкой. К содержимому колбы быстро прибавляют при перемешивании 38,9 г (0,40 моля) н-капронитрила (примечание 1) и 125,4 г (0,60 моля) егор-бугилового эфира а-бромпропионовой кислоты (примечание 2). Кипячение возобновляют и после индукционного периода, продолжающегося 3—5 мин., можно наблюдать первые признаки реакции, а именно почернение поверхности цинка и помутнение раствора. Смесь нагревают в общей сложности 45 мин., после чего раствор охлаждают в течение 15 мин. в бане со льдом (примечание 3).

нагревание прерывают и от дистиллята отделяют кетон, который вновь

пока она не заполнится парами иода. Затем нагревание прерывают и

бане до70°. Затем нагревание прерывают, колбу обертывают полотен-




Наполненных вулканизатов Наполненную стеклянными Наполнителей прочность Напряжений действующих Напряжения действующие Напряжения происходит Напряжения вызывающие Напряжение деформация Напряжение приложенное

-
Яндекс.Метрика