Термины, связанные с цементом. Нагревание продолжают

Главная --> Справочник терминов

Нагревание продолжают Для осуществления этого процесса смесь 1 моля нитро-парафшха и 1 моля 85% -ной серной кислоты нагревали с обратным холодильником при перемешивании до наступления экзотермической реакции, по окончании которой нагревание продолжали еще в течение 8 час.

Нитрование ароматических соединений N204 в присутствии «ерной кислоты осуществлялось А. И. Титовым и А. Н. Барышниковой посредством добавления раствора N204 в серной кислоте к углеводороду, взятому в избытке, что давало возможность автоматически поддерживать необходимую концентрацию серной кислоты без применения большого избытка последней. Нитрование бензола N2O4 проводили следующим образом: к 29,2 г углеводорода приливали при перемешивании пропеллерной мешалкой раствор 13,8 г NaO^ в 39,2 г 94%-ной серной кислоты при температуре около 40° в течение 20 мин. По добавлении всего количества N2O4 нагревание продолжали еще в течение 1 часа при 50°, после чего нитробензолъный слой сливали и фракционировали. Оптимальные результаты (выход нитробензола 98,4% от теории) получаются при температуре нитрования 40—50° и концентрации серной кислоты к концу нитрования 80,6%. При повышении остаточной концентрации H2S04 до 89,5% выход нитробензола понижается вследствие усиления побочных реакций.

(") Нагревание продолжали 1,5 часа после осаждения пещестяа, имеющего красный цлет. (") Лва вещества неиэвестнпй структуры. ("J Было прнбаилено 0,5 / тржлорумсусной кислоты, (") Структура неизвестна. («) Два изомера; структура неизвестна.

1. Дибромгндрокоричную кислоту рекомендуется получать ' по методу Репмера 2. Мри проверке синтеза применялся следующий способ. В 5-литровую трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, капельной воронком и механической мешалкой, помещали раствор 296 г (2 моля) коричной кислоты в 2 л химически чистого четырех хлористого углерода и раствор доводили до кипения. При перемешивании к этому раствору медленно (1,5 час.) прибавляли 320 г (2 моля) брома, растворенного в 200 мл четырсххлорисюго углерода. После прибавления 25—50% брома с выделением тепла начинал выпадать осадок днбромгидрокоричной кислоты. Перемешивание и нагревание- продолжали еще 30 мин. после прибавления всего брома. Смесь охлаждали до комнатной температуры; препарат выделяли фильтрованием с отсасыванием и промывали небольшим количеством холодного четыреххлористого углерода. Выход высушенного на воздухе препарата составлял 558—580 г (91-94»-6 георечич.). Бесцветные кристаллы плавились в пределах ос 197--198 до 202-204С.

1. Днбромгндрокоричную кислоту рекомендуется получать ' но методу Реймера 2. При проверке синтеза применялся следующий способ. В 5-литровую трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, капельной воронкой и механической мешалкой, помещали раствор 296 г (2 моля) коричной кислоты в 2 л химически чистого четыреххлорнсгого углерода и раствор доводили до кипения. При перемешивании к si ому раствору медленно (1,5 час.) прибавляли 320 г (2 моля) брома, растворенного в 200 мл четырсххлорнстого углерода. После прибавления 25—50% брома с выделением тепла начинал выпадать осадок днбромгидрокоричной кислоты. Перемешивание и нагревание продолжали еще 30 мин. после прибавления всего брома. Смесь охлаждали до комнатной температуры; препарат выделяли фильтрованием с отсасыванием и промывали небольшим количеством холодного четыреххлорнстого углерода. Выход высушенного на воздухе препарата составлял 558—580 г (91-949-6 георетич.). Бесцветные кристаллы плавились в пределах or 197-198 до 202-204С.

Сначала смесь нагревали в течение 20 час. при 105°, причем давление достигло 8 атм, а затем нагревание продолжали на голом пламени до тех пор, пока давление не

Синтез (CF8)2CHCH8. В литровый стальной сосуд помещали фторид сурьмы (331 г или 1,85 моля) и пропускали хлор (58 г или 0,81 моля); это соответствует 44% SbF8Cl2; смесь охлаждали до" —78° и добавляли фтористый водород (80 г или 4 моля). Смесь CF8C(CH8)=CC12 (237 г или 1,33 моля), CF8CH(CH8)CF2C1 (194 г или 1,06 моля) и CF8CH (CH8) CFQ2 (два последних возвращались из предшествующей операции) сливали в сосуд. Сосуд закрывал» и механически встряхивали при 55° в течение 4 час.; при этом давление повышалось до 10 атм. Затем температуру поднимали до 130°, а давление возрастало прогрессивно до 20 атм; медленно выпуская хлористый водород, давление доводили до постоянной величины, равной 8 атм; нагревание продолжали еще в течение 5 час., после чего из обработанных продуктов реакции получено: 296 г (CF8)2CHCH8 с т. кип. 20—30°; 69 г CF8CH(CH8)CF2C1 с т. кип. около 55°; 39 г CF8CH(CH8)CFC12 с т. кип. около 70°; 14 г прозрачного высококипящего вещества. Конверсия при этом была равна 70%, а выход вторичных продуктов — 26%. (CF8)2CHCH8— очень летучая жидкость с т. замерз.*—106,7^, т. кип. 21,5°, dj 1,3725, я*» 1,2717.

Для осуществления этого процесса смесь 1 моля нитро-парафина и 1 моля 85% -ной серной кислоты нагревали с обратным холодильником при перемешивании до наступления экзотермической реакции, по окончании которой нагревание продолжали еще в течение 8 час.

Нитрование ароматических соединений N204 в присутствии серной кислоты осуществлялось А. И. Титовым и А. Н. Барышниковой посредством добавления раствора N204 в серной кислоте к углеводороду, взятому в избытке, что давало возможность автоматически поддерживать необходимую концентрацию серной кислоты без применения большого избытка последней. Нитрование бензола N204 проводили следующим образом: к 29,2 г углеводорода приливали при перемешивании пропеллерной мешалкой раствор 13,8 г N204 в 39,2 г 94% -ной серной кислоты при температуре около 40° в течение 20 мин. По добавлении всего количества N204 нагревание продолжали еще в течение 1 часа при 50°, после чего нитробензольный слой сливали и фракционировали. Оптимальные результаты (выход нитробензола 98,4% от теории) получаются при температуре нитрования 40—50° и концентрации серной кислоты к концу нитрования 80,6%. При повышении остаточной концентрации H2S04 до 89,5% выход нитробензола понижается вследствие усиления побочных реакций.

Суспензия натрия (натрий в виде дроби или песка). Для получения суспензии Н. Гершберг [2] расплавлял металл в ксилоле, взбалтывал смесь, пользуясь тем же приемом, что и при получении суспензии калия (только в другом растворителе); см. Калия этилат. Описана также безопасная модификация этой методики ГЗ]. Марвел и Кинг [41 помещали Н. и ксилол в колбу, снабженную механической мешалкой и обратным холодильником, нагревали Н. пока он не расплавится, энергично перемешивали, чтобы раздробить металл на мелкие частицы, а затем, прекратив нагревание, продолжали перемешивание до затвердевания. Хафнер и Кайзер [5] получали суспензию Н. (23 г) в толуоле (150 мл) в колбе, снабженной обратным холодильником, пробкой на шлифе и вибромешалкой. Толуол нагревали до кипения, расплавленный металл диспергировали внбромешалкой и смесь быстро охлаждали. Толуол отделяли декантацией в атмосфере азота и заменяли его на ТГФ. Аналогичной техникой пользовался и Элсингер [6].

Суспензия натрия (натрий в виде дроби или песка). Для получения суспензии Н. Гершберг [2] расплавлял металл в ксилоле, взбалтывал смесь, пользуясь тем же приемом, что и при получении суспензии калия (только в другом растворителе); см. Калия этилат. Описана также безопасная модификация этой методики ГЗ]. Марвел и Кинг [41 помещали Н. и ксилол в колбу, снабженную механической мешалкой и обратным холодильником, нагревали Н. пока он не расплавится, энергично перемешивали, чтобы раздробить металл на мелкие частицы, а затем, прекратив нагревание, продолжали перемешивание до затвердевания. Хафнер и Кайзер [5] получали суспензию Н. (23 г) в толуоле (150 мл) в колбе, снабженной обратным холодильником, пробкой на шлифе и вибромешалкой. Толуол нагревали до кипения, расплавленный металл диспергировали внбромешалкой и смесь быстро охлаждали. Толуол отделяли декантацией в атмосфере азота и заменяли его на ТГФ. Аналогичной техникой пользовался и Элсингер [6].

в течение 15 мин. 50,0 г эфира 4-оксикоричной кислоты и 4-толуолсульфо-кислоты. Перемешивание и нагревание продолжают еще в течение часа. Реакционную смесь перегоняют и собирают фракцию с т.кип. 90—180° (1 мм). Эта фракция затвердевает при охлаждении и ее перекристаллизовывают из водного спирта. Получают 12,7 г белого кристаллического вещества с т. пл. 67—68°; выход равен 30% от теорет. Повторной перекристаллизацией из водного спирта получают плоские белые иглы с т. пл. 68—68,5° [376].

Хлорангидрид 4-бромэтилбензолсульфокис-л о т ы. 160 г (1 моль) брома растворяют в 200 мл четыреххлористого углерода и при перемешивании и освещении ультрафиолетовым светом по каплям прибавляют к кипящему раствору 204 г (1 моль) хлорангидрида 4-этилбензолсульфокислоты в 500 мл четыреххлористого углерода. После окончания приливания брома нагревание продолжают еще час; прибавляют 5 г хлористого сульфурила, отгоняют в вакууме четыреххлористый углерод и выделяют фракцию с т. кип. 184—186° (13—14 мм), котораякристаллизуется с трудом, образуя иглы с т. пл. 22—24°; выход равен 60% от теорет. [162].

Отвешивают 33 г фталевого ангидрида и 20 г безводного глицерина (если глицерин водный, навеску соответственно увеличивают), помещают в фарфоровый стакан, который плотно прикрывают опрокинутой стеклянной воронкой. Смесь быстро нагревают на воздушной бане до 180° С и поддерживают эту температуру в течение 2 ч. Затем температуру реакционной смеси повышают до 200 — 220° С и нагревание продолжают до образования стеклообразной смолы, трудно растворимой в ацетоне.

Полученный прозрачный раствор соли диазония переносят в крутлодонную колбу вместимостью 500 мл и нагревают при 40—50 °С. Колбу периодически взбалтывают. Нагревание продолжают, пока не прекратится выделение пузырьков азота. После этого фенол перегоняют с водяным паром. Перегонку заканчивают, когда проба дистиллята будет давать с бромной водой лишь слабую муть.

В круглодонной келбе вместимостью 100 мл взбалтывают смесь фенола и формалина до полного растворения, затем добавляют 0,1 мл соляной кислоты, присоединяют к колбе обратный холодильник и нагревают на водяной бане при 90—100 РС в течение 20—40 мин. Реакция протекает с выделением теплоты. При закипании смеси нагревание прекращают. Затем нагревание продолжают на кипящей водяной бане до разделения реакционной массы на два

Кальция хлорид. Отработанный хлО]рид кальция регенерируют, расплавляя его на железном противне. Слой должен быть не толще . 2 см (пары воды, испаряясь, вызывают разбрызгивание, особенно большое, если слой соли толстый). После испарения всей воды нагревание продолжают еще некоторое время (при температуре 250—300 °С). Спекшуюся соль разбивают на куски и еще теплой кладут в сухую

Получение поливинилацетата: в двухгорлую колбу с обратным холодильником и вводом для инертного газа помещают 3 г поливинилового спирта, 3 г ацетата натрия и 36,9 мл ацетангидрида и включают ток азота. Реакционную смесь сначала нагревают на водяной бане в течение 2 ч, затем нагревание продолжают над электрической плиткой без бани до полного растворения осадка. Выделение поливинилацетата: в колбу-реактор наливают 50 мл ацетона и перемешивают содержимое колбы стеклянной палочкой до получения гомогенного раствора. Полученный полимер аккуратно осаждают в 2 л горячей воды, выливая раствор в воду небольшими порциями при тщательном перемешивании. Полученный осадок промывают на воронке Бюхнера до нейтральной реакции, контролируя промывные воды индикатором. Осадок взвешивают на аналитических весах. Степень этерификации а (в %) рассчитывают по формуле

Методика работы. В фарфоровый стакан помещают 22,0 г фталевого ангидрида и 13,3 г безводного глицерина и прикрывают его опрокинутой стеклянной воронкой. Смесь быстро 'нагревают на воздушной бане или в бане со сплавом Вуда до 180 °С и поддерживают эту температуру в течение 2 ч. Затем реакционную смесь нагревают до 200—220 °С и нагревание продолжают до образования полимера, трудно растворимого в ацетоне.

Перед заполнением ампулы осушительная трубка и капилляр должны быть 'продуты исследуемым газом. Ампулу заполняют и запаивают (на газовой горелке или спиртовке). Затем укрепляют ее при помощи резинового .кольца на стеклянной оа-лочке та.к, чтобы жидкость в ампуле находилась на одном уровне с шариком термометра. После этого ампулу с палочкой и термометром погружают в стакан с водой, который медленно нагревают. Воду все время .перемешивают, а ампулу 'периодически встряхивают. Нагревание продолжают до тех пор, шока «е исчезнет пограничный слой в ампуле. По исчезновении пограничного слоя нагревание прекращают и ампулу медленно охлаждают в той же 'бане. При этом следят за тем, чтобы скорость охлаждения не .превышала 1°С за 2 >MWH., а также за появлением мути в ам'пуле.

Катализатор на основе окиси платины (катализатор Адамса) 109]. В фарфоровой чашке перемептивают 20 г нитрата натрия с раствором твтрахлорида платины в 5 мл воды, содержащим 1 з платины. Смесь осторожно при перемешивании стеклянной палочкой нагревают до удалении воды. Нагревание продолжают до расплавления массы (400—5Q[)C С) и начала выделения бурых паров окислов азота. После прекращения выделения окислов азота массу охлаждают и растворяют в 50 мл воды, образовавшийся коричневый осадок промывают сначала декантацией, а затем на фильтре до исчезновения реакции на нитрат в фильтрате. Однако получить продукт, совершенно свободный от щелочей, трудно, и обычно в нем содержится около 2% щелочей, если сплавление проводилось при 41)0—500° С. При более высоких температурах сплавлении содержание щелочей повышается. Коричневую окись платины сушат над концентрированной серной кислотой или в вакууме. Это очень удобный в работе и исключительно эффективный катализатор.

Иаопршшлат алюминия [2?2aJ. В кругло-донную колбу емкость загружают 300 мл безводного изо пропил ОБО го спирта, 0,5 г хлорида ртути (II) и 27 t (1 моль) алюминиевой проволоки или фольги, которую тщательно очищают наждачной бумагой и затем протирают. Колбу соединяют с обратным холодильником с хлоркальциевоы трубкой и нагревают на водяной бане до кипения. После начала кипения через холодильник приливают 2 мл ч етырехх пористого углерода. Смесь окрашивается в коричневый цвет и через несколько минут начинается бурное выделение водорода. Нагревание прекращают и регулируют скорость реакции, охлаждая колбу ледяной водой. Когда реакция замедлится, нагревание продолжают до тех пор, пока не растворится весь алюминий (6—12 ч). Горячий раствор переливают в колбу для перегонки и после отгонки при небольшом разрежении из опро пилового спирта отгоняют изопропидат алюминия (температура масляной бани 180—190° С). Он отгоняется в виде бесцветной вязкой жидкости; т. кип. 130—140° С {7 мм рт. ст.] и 140—150° С {12 »м рт. cm.).

Наполненную хлористым Наполнителя происходит Наполнители пластификаторы Напряжений вызывающих Напряжения деформации Начинается кристаллизация Напряжения возникающие Напряжение напряжение Напряжение рассчитанное