Термины, связанные с цементом. Окончании конденсации

Главная --> Справочник терминов

Окончании конденсации 1. 1 кг у-пиколина, 2 л воды и 0,5 кг 35—40%-ного раствора формальдегида кипятят с обратным холодильником в течение 16 час. При более продолжительном кипячении, нагревании до более высокой температуры и добавлении большего количества формальдегида или меньшего количества воды образуются побочные продукты, затрудняющие очистку 4-ф-окси-этил)пиридина; количество возвращаемого непрореагировавшего у-пиколина при этом уменьшается. По окончании кипячения реакционную смесь перегоняют с водяным паром до тех пор, пока дистиллят при насыщении его хлористым натрием не будет более выделять пиколин.Далее меняют приемник и перегонку с водяным паром продолжают до тех пор, пока в дистилляте не будет формальдегида, на что требуется несколько часов. Целесообразно после отгонки у-пиколина смесь разделить на 4 части и вести отгонку формальдегида отдельно из каждой части для того, чтобы сократить действие формальдегида на продукты реакции после удаления у-пиколина.Остаток упаривают под уменьшенным давлением (при температуре греющей бани около 50°) до возможно более полного удаления воды. Оставшийся сироп (50—60 г) тщательно экстрагируют 4 порциями (по 200—300 мл) смеси равных частей хлороформа и эфира. Соединенные экстракты сушат поташом, упа-

1-Нафтальдегид [413]. Смесь 106 г 1-хлорметилнафталина, 106 s гекса-мстнлеитетрамина, 250 мл ледяной уксусной кислоты и 250 льл воды кипятят в колбе с обратным холодильником в течение 2 ч. Через 15 мин сиесь гомогеви* зжруется, затем начинается отделение масла. По окончании кипячения приба-л^яют 200 мл концентрированной НС1 и нагревают еще 15 мил. После охлажде-пил продукт экстрагируют эфиром, эфирный слой несколько раз промываюп водой, раствором NauCO3, вновь водой и сушат Na,iCO3. После отгонкп эфира альдегид перегоняют при 105—Ю7Ь С (0,2 мм рт. cm.) или при 160—162° С (18 мм рт. ст.). Лльдегдд затвердевает при 0—2,15е С. Выход 70—77 э (75—82% от теоретического).

В трехгорлой колбе емкостью 250 мл, снабженной мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником (рис. 3 в Приложении I), растворяют 10,1 г 2,4-динитрохлорбензола (синтез см. стр. 150; вызывает ожоги кожи; правила работы см. стр. 268) в 50 мл этилового спирта. Затем в реакционную смесь прибавляют раствор, полученный смешением 30 мл этилового спирта, 25 мл воды, 5,7 г ацетата калия (или 4,7 г ацетата натрия) и 3 г 70—80%-ного гидразингидрата (см. примечание). Кипятят содержимое колбы с обратным холодильником при постоянном перемешивании в течение 1 ч. Основная масса 2,4-динитрофенилгидразина выпадает в течение первых 10 мин. По окончании кипячения смесь охлаждают в ледяной воде, осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера и промывают сначала 10 мл теплого (60 °С) этилового спирта (для удаления непрореагировавшего 2,4-динитрохлорбензола), а затем 10 мл нагретой до 80—90 СС воды и сушат на воздухе. Выход 6 г (60% от теоретического); т. пл. 190—192°С '(с разд.). Препарат может быть перекристаллизован из н-бутилового спирта (30 мл на 1 г 2,4-динитрофенилгидразина).

В круглодонную полулитровую колбу помещают 21,6 г (0,2 моль) чистого о-фенилендиамина и 400 мл сухого толуола. К полученному раствору порциями добавляют 60 мл (0,8 моль) свежеперегнанного тионилхлорида (Тяга!). Колбу закрывают обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, реакционную смесь кипятят 10 ч, при этом выпавший первоначально желтый осадок через 2 ч переходит -в раствор. По окончании кипячения обратный холодильник заменяют дефлегматором с нисходящим холодильником и отгоняют толуол вместе с избытком тионилхлорида. Маслообразный остаток фракционируют. Бензо-2, 1, 3-тиадиазол переходит при 79—80° С (5 мм рт. ст.) или 208—210° С при атмосферном давлении в виде бесцветного масла, которое быстро затвердевает. Продукт представляет собой желтое кристаллическое вещество с характерным неприятным запахом, которое после перекристаллизации из смеси эфир — ацетон (1:1) плавится при 42—43° С, темнеет при длительном хранении.

лопа-2 (LXV) [35] в 100 мл сухого, свободного от тиофена бензола; затем воздух из килбы вытесняют током сухого азота и прибавляют к содержимому колбы в течение 5 мин. при охлаждении льдом растшр этилата калия, полученный взаимодействием 6,5 г металлического калия и 100 мл сухого этилового спирта. Перемешивание продолжают до тех пор, пока пс растворится весь иодметилат (приблизительно в течение 30 мин.) и пока не выпадет- осадок йодистого калия. После этого смесь выдерживают в течение нескольких часов во льду, а затем осторожно кипятят в продолжение 25 мин.; по окончании кипячения смесь обрабатывают избытком 2 н. серной кислоты и прекращают подачу азота. После прибавления необходимой) для растворения сульфата калия количества виды бензольный слой отделяют, а водный слой трижды экстрагируют эфиром. Вытяжки соединяют с бензольным моем, раствор промывают подои, сушат небольшим количеством сульфата магния и растворитель отгоняют. При перегонке остатка получают в количестве 23,2 s препарат с т. кип. 180° {1 мм). Де-стиллат подогревают до тех пор, пока он «е станет жидким, и постепенно добавляют к нему .такое количество эфира, чтобы общий вес составлял 40 г; сразу же начинается кристаллизация из раствора, который оставляют на ночь при 0°; выпавшие кристаллы отделяют и промывают холодным эфиром. Выход препарата с т. пл. 115—117° составляет 17,0 г. В результате дробной перегонки маточного раствора получают еще несколько граммов вещества, так что общий выход составляет 71%. Реакция может быть успешно осуществлена при увеличении нагрузки в четыре раза.

Получение 1-метилскатилмалоновой кислоты (LXXV111) [17]. К раствору 0,23 г (0,01 грамматома) натрия в 30 мл абсолютного этилового спирта добавляют 1,65 г (0,02 моля) трикарбэтокси-метана [205] и 3,3 г (0,01 моля) иодметилата 1-мстилграмина (IX) [19 а]. Смесь кипятят с обратным холодильником в течение 1,5 часа в токе азота, причем энергично выделяется триметил-амин. По окончании кипячения к смеси добавляют 10 мл 40%-ного раствора едкого натра, а затем, через 10 мин., 10 мл воды. Выделение тримстиламина возобновляется еще па некоторое время. По истечении приблизительно 2 час. нагревание прекращают и раствор упаривают в вакууме; остаток дважды экстрагируют эфиром, подкисляют концентрированной соляной кислотой и охлаждают. Выделившиеся коричневые кристаллы отделяют и растворяют в смеси 15 мл насыщенного раствора карбоната натрия и 25 ли поды. Раствор кипятят с активированным древесным углем, фильтруют с отсасыванием, подкисляют концентриро-панной соляной кислотой и охлаждают; выпавшие слаборозовые кристаллы отделяют, тщательно промывают ледяной водой и сушат. Препарат, получающийся с выходом 1,55 г (62%), плавится при 171 —172° (с разложением).

В 1-литровой колбе, снабженной мешалкой и обратным холодильником, растворяют 50,5 г (0,25 мол.) технического 2,4-динитро-хлорбензола в 250 мл спирта; к полученному раствору прибавляют раствор гидразина и смесь кипятят с обратным холодильником при работающей мешалке в продолжение 1 часа. Главная масса продукта выпадает в течение первых 10 мин. (примечание 2). По окончании кипячения смесь хорошо охлаждают, осадок отсасывают и промывают сначала 50 мл теплого (60°) спирта, чтобы удалить неизмененное галоидное соединение, а затем 50 мл горячей воды. Продукт плавится с выделением газа при 190—192° (примечание 3), весит 30 г и достаточно чист для большинства целей. При отгонке половины спирта от фильтрата получают вторую, менее чистую порцию дини-

В 3-литровую круглодонную колбу (примечание 1), соединенную с обратным холодильником, помещают 625 мл 95%-ного спирта (примечание 2), 500 мл воды, 500 г (476 мл, 4,7 мол.) чистого бен-зальдегида (примечание 3) и 50 г 96—98%-ного цианистого натрия; полученную смесь кипятят в течение 30 мин. (примечание 4). Приблизительно через 20 мин. из горячего раствора начинают выпадать кристаллы бензоина. По окончании кипячения раствор охлаждают, выпавший продукт отсасывают и промывают небольшим количеством воды. Сырой бензоин после сушки весит 450—460 г (90—92% тео-ретич.). Для полной очистки сырой продукт, обычно почти бесцветный или светложелтый, перекристаллизовывают из 95%-ного спирта, для чего 90 г вещества растворяют приблизительно в 700 лм кипящего спирта; по охлаждении из раствора выпадает около 83 г бесцветного чистого бензоина, плавящегося при 129°.

По окончании кипячения смесь переносят (под тягой; примечание 2) еще горячей на складчатый бумажный фильтр, вложенный в стеклянную воронку (20 см), стараясь, чтобы по возможности вся ртуть осталась в колбе (примечание 3). Затем меркурдифенил извлекают 600 мл кипящего бензола в течение 10 час. (примечание 4),

прозрачной, что обычно происходит через 4—7 часов. Во время: кипячения с обратным холодильником перемешивания не прекращают (примечание 5); необходимо заметить, что мешалка должна быть устроена так, чтобы она гнала жидкость сверху вниз; благодаря этому частицы цинка, поднимаемые выделяющимся водородом на поверхность, равномерно распределяются в смеси. По окончании кипячения тиофенол отгоняют с паром, на что требуется около 1 часа. Полученный продукт отделяют от воды, сушат хлористым кальцием (обычно достаточно встряхивания с хлористым кальцием в течение 3—5 мин.) и перегоняют. Неперегнанный продукт весит 359 г (96% теоретич.); после перегонки получается 340 г (91%, теоретич.)тиофенола, кипящего при 166—169° (71°/15 мм). Навесь синтез,[вплоть до последней перегонки, требуется от 10 до 12 часов,

К смеси 50 г пиридина (0,63 М), 130 г (0,126 М) уксусного ангидрида и 150 мл хлорбензола добавляют при интенсивном перемешивании (см. примечание 1) 101 г железного порошка. Реакционную массу нагревают до 80° и перемешивают при этой температуре в течение 1,5 часа. Затем к реакционной смеси добавляют 15 мл уксусной кислоты и нагревают до кипения (см. примечание 2). После 1,5 часового кипения снова добавляют 30 мл уксусной кислоты и кипячение продолжают еще в течение часа (см. примечание 3). По окончании кипячения реакционную смесь разбавляют водой прч одновременном охлаждении (см. примечание 4). Затем при охлаждении смесь подщелачивают 50%-ным раствором едкого начра (см. примечание 5) до рН 10 и перегоняют с водяным паром до объема 1,5—2 литра. Дистиллят подкисляют концентрированной соляной кислотой (60 мл) до кислой реакции но бумажке конго и упаривают в вакууме до объема 300мл. Из отгона выделяют .хлорбензол в количестве 95% от загруженного (см. примечание 6). Остаток подщелачивают 50%-ным раствором едкого натра до рН 10. Выделившееся масло отделяют, сушат безводным поташом и фракционируют.'Выход этилпиридина составляет 60—65% теории, т. кип. 163—166°.

(0,11 моля) 36%-ного формалина и после тщательного перемешивания массы добавляют пипеткой 0,8 мл (0,013 моля) 30%-ного аммиака. После этого колбу на асбестовой сетке нагревают горелкой до кипения, которое поддерживают в течение 40 мин, т. е. на протяжении всего времени поликонденсации (за начало конденсации принимают момент начала кипения). В процессе поликонденсации жидкость мутнеет и разделяется на два слоя. Сразу же по окончании конденсации отгоняют воду под вакуумом до 13 кПа (до 100 мм рт. ст.) на водяной бане, так чтобы температура смолы в колбе не опускалась ниже 50 °С. Отгонку прекращают по достижении температуры 80 °С. Продолжительность отгонки составляет около 45 мин.

В кругло донную трехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную механической мешалкой с ртутным затвором, обратным холодильником (с хлоркальциевой трубкой) и термометром, помещают 900 мл абсолютного .метанола (примечание 3) и, добавляя порциями 35 г (1,52 грамм-атома) натрия, получают раствор метилата натрия. В колбу всыпают 84 г (1 моль) сухого порошка дициандиамида (примечание 4), нагревают колбу на глицериновой бане до растворения дициандиамида и вливают 160 г (0,77 моля) метилового эфира этил-(циклогексенил-1)-циануксус-ной кислоты. Образуется прозрачный раствор, который, при перемешивании, нагревают до кипения в течение 12 часов. По окончании конденсации обратный холодильник заменяют перегонной насадкой и отгоняют спирт до тех пор, пока в колбе неостанется масса, имеющая консистенцию •сиропа. Содержимое колбы охлаждают до 10° и приливают к нему порциями раствор 210 мл концентрированной серной кислоты в 510 мл воды {примечание 5). Колбу нагревают 12 часов на глицериновой бане до кипения, при непрерывном энергичном перемешивании. Затем реакционную массу охлаждают и выпавшие кристаллы продукта отсасывают на воронке Бюхнера. Осадок на воронке тщательно промывают водой, потом 200 мл трихлорэтилена (примечание 6) и сушат.

Смесь пароп анилина и воды через колонну 3 поступает п конденсатор 2. Конденсат принимают в сепаратор 4, где анилин отделяется от воды. Анилин собирают в емкость 7, откуда его возвращают на синтез, а воду (с растворенным п ней остаточным анилином) через сборник 6 подают в колонну 11 на выделение анилина. По окончании конденсации нейтрализуют катализатор, добавляя •щелочь в реактор, и отгоняют анилин через систему: холодильник 8 — емкость 9- -отстойник 10. Анилин из емкости 9 направляют в .емкость 7, а воду через отстойник 10 подают в колонну // па выделение остаточного анилина. Смесь паров анилина и воды через конденсатор 12 направляют в сепаратор 13, где анилин и воду разделяют.

приливают- смесь альдегидов. .Тетю реакции отподят холодной во-^°й или холодильным рассолом, циркулирующим Б рубашке и к змеевиках аппарата. Ч^рсз 40—45 лшн гемпературу п ре-потешают до 55е С, уменьшая скорость поступления хладо-Для полного связывания формальдегида требуетгя 2 — Й,5 ч. По окончании конденсации реакционную смесь псрекачикаю'1 сталы-юй нейтрализатор 6, футерованный изнутри кнслотоупор-плитками. Серная кислота, подаваемая в нейтрализатор, связывает Са(ОН)2. Образующийся при этом сульфат

В круглодонную колбу емкостью 200 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 3,7 г (0,032 М) антрани-ловой кислоты, 5 г (0,027 М) о-хлор бензойной ! кислоты, 4 с (0,029 М) поташа, 0,1 г порошкообразной металлической меди (тонкий порошок) и 20 мл изоамилового спирта и кипятят смесь 5 часов. По окончании конденсации изоамило-вый спирт отгоняют с водяным ,паром, полученный коричневый раствор фильтруют и выделяют основной продукт под-кислением.фильтрата разбавленной (1:2) соляной кислотой. Кислоту прибавляют небольшими порциями при постоянном перемешивании до тех пор, пока от прибавления очередной ' порции кислоты не перестанет выпадать продукт. Выпавший осадок отсасывают и промывают на фильтре' водой до нейтральной реакции промывных вод по метилоранжу. Продукт сушат в шкафу при 105°.

С момента подключения вакуума начинается отгонка воды и частично фенола (нижний слой). Когда количество отогнав-шегося фенола составит 25—30 мл, в реакционную смесь вводят дополнительно 50 г фенола (см. примечание 2). По окончании конденсации и прекращении отгонки избыточного фенола плаз охлаждают до 150—160° и растворяют добавлением 10%-ного раствора едкого натра. Раствор осветляют активированным углем. Розовый фильтрат нагревают до 70—80° и при механическом размешивании нейтрализуют соляной кислотой до рН 7,6—7,8 (рН определяют по советской индикаторной бумаге «Рифан» с интервалом 7,2—8,8). Суспензию 4,4'-диоксидифенилсульфона охлаждают до 20—25° и фильтруют. Осадок многократно промывают водой. Получают около 200 ?. (70—80% теории) белого или слегка розоватого цвета сульфо-на. Температура плавления 237—245°. После однократной перекристаллизации из 15° этилового спирта при отношении 1 : 20 с обработкой углем получают 4,4/-диоксидифенилсульфон с выходом 85%, считая на технический, т. пл. 246—247°; после второй аналогичной кристаллизации т. пл. 248—249°.

повышают до 170—200 °С, а скорость подачи воздуха увеличивают до 30 м3/ч. Периодически отбирают пробы для определения вязкости и времени полимеризации полимера. По окончании конденсации подачу воздуха прекращают, из мерника 10 подают необходимое количество растворителя и затем массу охлаждают до 60 °С. Раствор (лак) перемешивают и определяют содержание полимера в лаке, которое должно быть равно 50—70%. Из аппарата 17 лак поступает в отстойник 27, где отделяется от механических примесей, и затем на ультрацентрифугу 28. Очищенный и осветленный лак направляют на розлив и маркировку.

Определение глюкозы в моче в виде фенилглюкозагона. а) Пра осаждении глюкозы из мочи в виде рзазона рекомендуется 222 вести реакцию в присутствии значительного избытка уксусной кислоты, но брать возможно меньше фенилгидразина. По окончании конденсации реакционную смесь нейтрализуют щелочью, так как свободная уксусная кислота затрудняет кристаллизацию озазона. Присутствие уксуснокислого натрия облегчает выпадение озазона. К 5 см3 испытуемого раствора сахара или мочи добавляют 2 слР уксусной кислоты, насыщенной уксуснокислым натрием, 2 капли фенилгидразина и смесь упаривают до объема 3 смг. По охлаждении озазон выкристаллизовывается.

22,6 г (0,15 М) гс-нитробензальдегида, как описано выше. По окончании конденсации реакционную массу охлаждают до 0°, размешивают при этой температуре 3—4 часа и отфильтровывают выпавший в осадок гракс-изомер.

По окончании конденсации реакционную массу разбавляют водой. Остатки железного порошка или цинковой пыли растворяются в разбавленной серной кислоте, а бензантрон выпадает в осадок. Его отфильтровывают на нутч-фильтре. Для очистки от смолистых примесей бензантрон нагревают с раствором едкого натра, снова фильтруют и промывают горячей водой. Выход технического бенз-антрона составляет »90% от теоретического. При необходимости более полной очистки бензантрона технический бензантрон сублимируют.

4. Получаемую по окончании конденсации реакционную смесь разлагают разбавленной соляной кислотой (соляная кислота и лед), а не водой, для того чтобы воспрепятствовать протекающему с образованием осадка гидролизу люизитов и трехлористого алюминия.

Поскольку в соответствии с показанной схемой продукт реакции - эфир (3-кетокарбоновой кислоты - образуется по окончании конденсации в ионизированной форме, в реакцию сложноэфирной конденсации могут вступать эфиры лишь тех карбоновых кислот, которые имеют не менее двух атомов водорода в а-положении к сложноэфирной группе, т. е. эфиры общей формулы RCH2COOR'. В частности, сложноэфирная конденсация Кляйзена не протекает с этил-2-метилпропаноатом.

Окончании конденсации Обнаружить присутствие Определяется свойствами Определяется величиной Определяется взаимодействием Объясняется отсутствие Определяет химические Определяет относительную