|
|
|
Главная --> Справочник терминов Обобщенные координаты Получение стабильных структурных аналогов проеганоидов 283 и 284 как миметиков и антагонистов этих соединений представлялось вполне очевидной и достижимой целью. Ряд таких аналогов действительно был синтезирован. Среди них бициклическое соединение 285, структурный аналог соединения 287, биосинтстичсского предшественника тромбоксана 283, оказалось особенно эффективным стабильным мимстиком последнего [39d], Гибридная структура 286, в которой обе боковые цепи простаноида (а и (3) присоединены к терпсноидной основе [39е], обнаруживает значительную активность как антагонист 283 (схема 4.87). логической активности. Компьютерное моделирование показало, что в комплексе этого соединения с ВИЧП фуллереновый кор помещается в центре активного сайта фермента, а гидрофильные боковые цепи ориентированы наружу, в водный раствор [39g]. Согласно экспериментальным данным, соединение обнаруживает значительную активность как конкурентный ингибитор ВИЧП. В дополнение к этому было найдено, что 289с ингибирует действие ВИЧ-1 инфицированных периферийных моноядерных клеток крови человека при отсутствии цитотоксичности по отношению к неинфицированным клеткам. Получение стабильных структурных аналогов простаноидов 283 и 284 как миметиков и антагонистов этих соединений представлялось вполне очевидной и достижимой целью. Ряд таких аналогов действительно был синтезирован. Среди них бициклическое соединение 285, структурный аналог соединения 287, биосинтстичсского предшественника тромбоксана 283, оказалось особенно эффективным стабильным миметиком последнего [39d]. Гибридная структура 286, в которой обе боковые цепи простаноида (ос и (3) присоединены к терпсноицной основе [39с], обнаруживает значительную активность как антагонист 283 (схема 4.S7). логической активности. Компьютерное моделирование показало, что в комплексе этого соединения с ВИЧП фуллереновый кор помещается в центре активного сайта фермента, а гидрофильные боковые цепи ориентированы наружу, в водный раствор [39g]. Согласно экспериментальным данным, соединение обнаруживает значительную активность как конкурентный ингибитор ВИЧП. В дополнение к этому было найдено, что 289с ингибирует действие ВИЧ-1 инфицированных периферийных моноядерных клеток крови человека при отсутствии цитотоксичности по отношению к неинфицированным клеткам. Три-к-бугилоловогидрид обнаруживает значительную селективность по отношению к полшалогенированным соединениям, что позволяет проводить частичное дегалогенировапие Причины более высокой реакционной способноеги углеродных атомов с более высокой степенью галогени-рования к восстановлению кроются в стабилизующем эффекте, который оказывают гта радикальный пптермедиат остающиеся в молекуле атомы галогенов Эта селективность используется, например, для восстановления днгалогенциклопропанов до мопОгалогенциклопропанов (реакции .{ и 5 па схеме 4.2). Три-н-бугилоловогидрид обнаруживает значительную селективность Чем ближе находятся энергетические уровни друг к другу, тем большее число энергетических уровней обнаруживает значительную заселенность. Три-н-бугилоловогидрид обнаруживает значительную селективность по отношению к полшалогенированным соединениям, что позволяет проводить частичное дегалогенировапие Причины более высокой реакционной слособяосги )гглеродпых атомов с более высокой степенью галогени-рования к восстановлению кроются в стабилизующем эффекте, который оказывают на радикальный нптсрмедиат остающиеся в молекуле атомы галогенов Эта селективность используется, например, для восстановления дигалсненциклопропанов до мопйгалогепциклопропанов (реакции >', и 5 па схеме 4,2). Получение стабильных структурных аналогов простаноидов 283 и 284 как миметиков и антагонистов этих соединений представлялось вполне очевидной и достижимой целью. Ряд таких аналогов действительно был синтезирован. Среди них бициклическое соединение 285, структурный аналог соединения 287, биосинтетического предшественника тромбоксана 283, оказалось особенно эффективным стабильным миметиком последнего [39dj. Гибридная структура 286, в которой обе боковые цепи простаноида (а и р) присоединены к терпеноидной основе [39е], обнаруживает значительную активность как антагонист 283 (схема 4.87). логической активности. Компьютерное моделирование показало, что в комплексе этого соединения с ВИЧП фуллереновый кор помещается в центре активного сайта фермента, а гидрофильные боковые цепи ориентированы наружу, в водный раствор [39g]. Согласно экспериментальным данным, соединение обнаруживает значительную активность как конкурентный ингибитор ВИЧП. В дополнение к этому было найдено, что 289с ингибирует действие ВИЧ-1 инфицированных периферийных моноядерных клеток крови человека при отсутствии цитотоксичности по отношению к неинфицированным клеткам. Три-я-бугилоловогидрид обнаруживает значительную селективность по отношению к полшалогенярованным соединениям, что позволяет проводить частичное дегалогенировапие Причины более высокой реакционной способности углеродных агомоа с более высокой степенью галогена-рования к восстановлению кроются в стабилизующем эффекте, который оказывают на радикальный нптермедиат остающиеся в молекуле атомы галогенов Эта селективность используется, например, для восстановления днгало1енциклопропанов до мопйгалогепциклопропанов (реакции 4 и 5 па схеме 4,2). Силикагель катализирует многие химические реакции. Ксерогель кремневой кислоты обнаруживает значительную каталитическую активность в тех случаях, когда реакция сопровождается образованием или потреблением воды, например в реакциях этерификации, превращения ароматических галоидпроизводных в соответствующие фенолы 14, 10—13] и т. д. В то же время он является распространенным катализатором многих других химических процессов, таких как полимеризация, конденсация, окисление, восстановление органических веществ и др. [14]. где Xi — так называемые обобщенные силы, а *г — обобщенные координаты. В качестве обобщенных сил могут быть выбраны: давление р; механические напряжения сц; напряженности электрических и магнитных полей ? и Я; силы внутреннего трения и т. д.; где X; — так называемые обобщенные силы; Xi — обобщенные координаты. В качестве обобщенных сил могут выступать давление р, механические напряжения аг, напряженности электрических и магнитных полей ? и Я, силы внутреннего трения и т. д.; в качестве обобщенных координат — объем V, деформации е», электрическая и магнитная индукции D и В и т. д. 313 Обобщенные координаты 62 где Xt — обобщенные силы; -t; — обобщенные координаты. Метод обобщенных координат применялся также при обработке данных по прочности резни при разных скоростях деформации растяжения32'35. В качестве обобщенных координат (рис. 45 и 46) применяются: но оси ординат—предельная (разрывная) деформация г и логарифм приведенного разрывного напряжения зТ3/Т; по оси абсцисс—lg(t/ar), где т—долговечность при заданной скорости деформации. Значения ат в пределах ошибок опыта совпадают со значениями, вычисленными из уравнения (П. 7). Однако в работах Смита и Стедри35, где обобщенные координаты использовались для обработки результатов исследования тех же резин, испытанных при постоянных деформациях, отклонения от уравнения Виллиамса—Ландела—Ферри оказались боль- Ф. Бикки36 применял обобщенные координаты н к обработке где oCj — обобщенные координаты t-ro микрообъекта. 1°. Обобщенные координаты и обобщенные импульсы микрообъектов называются динамическими переменными. Например^ для систем, введенных в предыдущем параграфе, динамическими переменными служат их координаты {х(} и импульсы {pi}. Как указывалось в начале § 1, для вычисления средних значений функций от динамических переменных следует пользоваться плотностями вероятности осуществления динамических состояний. Метод ансамбля Гиббса в принципе позволяет находить плотности вероятности динамических состояний термодинамически равновесной макроскопической системы. В дальнейшем мы будем пользоваться только каноническим распределением Гиббса, определенным формулой (1.2), Как видно из указанной формулы, функция р = ехр( — рЯ) симметрична относительно перестановок аргументов (qj,..., длг), если такой симметрией обладает функция Гамильтона Я. При взаимодействии парного типа функция Гамильтона задается формулой (1.5) и, очевидно, симметрична. Для определения средних значений функций, зависящих от обобщенных координат и независящих от.импульсов, следует пользоваться функцией распределения есть вероятность обнаружить обобщенные координаты группы из s микрообъектов в интервалах Плотность вероятности события, состоящего в том, что обобщенные координаты системы находятся внутри интервалов (ф1? ф! -f- dyj, ..., (фл, флг + dyN), тогда как обобщенные импульсы могут иметь произвольное значение, получается интегрированием функции распределения р по всему пространству обобщенных импульсов с учетом нормировки, а поэтому с точностью до постоянного множителя равна 1°. Корреляционные функции позволяют вычислять средние по ансамблю значения функций от динамических переменных. Под динамическими переменными в конформационной статистике подразумеваются обобщенные координаты {ф*}. Содержательный смысл и формальное определение корреляционных функций s-кратного типа были даны в § 4 гл. I. Там же был задан способ прямого вычисления функций Fs одномерной равновесной системы. Поскольку нам удалось редуцировать полимерную цепочку к одномерной системе, остается только перенести полученные выше результаты на специальный случай полимера.  Оборудования сооружений Определения равновесных Определения сопротивления Объясняется особенностями Определения теплоемкости Определения удельного Определение активного Окончании вулканизации Определение концентрации |
- |
Навигация