|
|
|
Главная --> Справочник терминов Определяет относительную Очень сходная ситуация создается при присоединении асимметричных молекул квинилгалогенидам, например к СН2=СНВг. Здесь индуктивный эффект контролирует скорость присоединения, а мезомерная стабилизация карбониевого иона определяет ориентацию этого присоединения (см. стр. 181). Очень сходная ситуация создается при присоединении асимметричных молекул к винилгалогенидам, например к СН2==СНВг. Здесь индуктивный эффект контролирует скорость присоединения, а мезомерная стабилизация карбониевого иона определяет ориентацию этого присоединения (см. стр. 181). ного звена. Ко определяет ориентацию крайнего кластера во внутрь (Ко > 0) или определяет ориентацию и реакционную способность во многих реакциях, в Все это и определяет ориентацию присоединения по правилу Марковни- Общим элементом путей биосинтеза многих пиперидиновых алкалоидов, как было показано выше, является стадия конденсации (3-кетокислоты с Д'-пиперидеином, в результате которой образуются либ,о алкалоиды, либо промежуточные соединения типа (79) и (88). Существуют и исключения из этого правила; одним из них является анабазин (71), другие будут рассмотрены ниже. В частности, оригинальным путем образуется секуренин (90), чему, вероятно, способствует его уникальная тетрациклическая структура. Известно, что атомы углерода от С-6 до С-13 секуренина (90) образуются из тирозина (47) [87, 88], но механизм такой трансформации тирозина совершенно не ясен. Установлено, что на одной из стадий биосинтеза секуренина происходит конденсация с А'-пиперидеином (69), универсальным промежуточным соединением в биосинтезе пиперидиновых алкалоидов, поскольку и (69), и лизин, и кадаверин являются специфическими предшественниками пипе-ридинового кольца секуренина, в которое они включаются так, как этого и следовало ожидать: метка при С-2 из первых двух предшественников занимает положение С-5 в алкалоиде и тем самым определяет ориентацию двойной связи в А'-пиперидеине [89]. Интересно отметить, что секуренин (90) является единственным известным основанием с атомом азота, общим для двух циклов, в Коде биосинтеза которого лизин включается несимметрично [89]. Сжатым воздухом рукав растягивается в 2,5, а тянущими валками в 5—6 раз, т.е. в итоге стенки трубы, выходящей из головки экструдера, становятся тоньше в 12—15 раз. Двустороннее растяжение определяет ориентацию в двух взаимно перпендикулярных направлениях и, следовательно, достаточно высокие механические свойства пл'енки вдоль и по-перек полотна. Во-вторых, величина напряжений определяет ориентацию ламе-лей, образующихся на первичных зародышах. Если напряжения малы, то ламели оказываются скрученными как в обычных сферо-литах. Возникающая при этом структура напоминает плоские диски, поверхность которых ориентирована перпендикулярно направлению ориентационных напряжений. Именно такой характер имеют структуры, образующиеся в изделиях, полученных методом экструзии. При высоких напряжениях полимерные молекулы вытягиваются в направлении действия напряжений. Поэтому образуются плоские ламели, поверхность которых по-прежнему нормальна к направлению поля напряжений. m — магнитное квантовое число, определяет ориентацию орбиты электрона в пространстве, т = -1, ,0, , +1, Во-вторых, уровень напряжений определяет ориентацию ламе-лей, образующихся на первичных зародышах. Если напряжение мало, то ламели оказываются скрученными, как в обычных сфе-ролитах. Возникающие при этом структуры напоминают плоские диски, поверхность которых ориентирована перпендикулярно ориентационным напряжениям. Такой характер имеют структуры, образующиеся в изделиях, полученных методом экструзии. При высоких напряжениях полимерные молекулы образуют плоские ламели, поверхность которых по-прежнему нормальна к направлению поля напряжений. Однако эти ламели уже не укладываются по радиусам и не образуют сплюснутых сферолитов [13]. .Согласно смыслу записи уравнений (1.10) угол а определяет ориентацию произвольно выбранных площадок в данной точке к направлению действия главных напряжений. устойчивее вторичного, в то время как в случае Б более стабилен вторичный радикал (его энергия в основном состоянии ниже). Очевидно, что Еакт, требующаяся для отрыва Н, не определяет относительную устойчивость продуктов реакции. интермедиа т имеет 4 хиральных центра и без стереохимической на-правленности можно получить восемь диастёреомерных рацематов, В каждом синтезе определенная стереохимия продукта создается за счет бвдиклического интермедиата, который определяет относительную конфигурацию различных групп. бициклического интермедиата, который определяет относительную кон- интермедиа? имеет 4 хиральных центра и без стереохимической направленности можно получить восемь диастереомерных рацематов-В каждом синтезе определенная стереохимия продукта создается за счет бициклического интермедиата, который определяет относительную конфигурацию различных групп. • * интермедиат имеет 4 хиральных центра и без стереохимнческои направленности можно получить восемь диастереомерных рацематов-В каждом синтезе определенная стереохимия продукта создается за счет бициклического интермедиата, который определяет относительную конфигурацию различных групп. Можно показать, что отношение и/и не зависит от параметров решетки и составляет приблизительно 0,40. Тогда основными параметрами, характеризующими системы, будет г\, т. е. Af/s — изменение энергии системы при адсорбции, и комбинаторный фактор YY (см. уравнение V,84), где у относится к петлям, а у — к адсорбированным последовательностям. Это произведение определяет относительную вероятность перехода сегмента от поверхности к объему. Чем меньше VY> тем меньше вероятность такого перехода. где К, — жесткость образца при кручении; L — геометрический фактор, возникающий вследствие того, что величина 4/L//p/i2 определяет относительную роль изгиба при кручении некруглых профилей; Чр — записанная выше функция Р, а Р в общем случае имеет вид: р=(р/рА//0) Различная устойчивость промежуточно образующихся алкильных радикалов определяет относительную активность третичных, вторичных и первичных СН-связей в алканах. Например, величины относительной активности вторичной и первичной С-Н-связей равны 4:1. Величина ^р определяет относительную плотность вероятности обнаружения частицы в точке с координатами (х, у, z) Следовательно, вероятность обнаружения частицы в небольшом элементе объема dV вокруг точки (х, у, z) равна величине V I2 dV, и она должна быть равна 1, то есть условием нормирования является J V2 dV = 1 Таким образом, условная вероятность (или условная мера) определяет относительную долю точек множества Alf содержащихся во множестве Л2. При независимости ц (Л^Лг) = ц (^i), откуда и вытекает (1). Информационной базой для подобных систем является программное обеспечение, которое формируется путем создания математических моделей процессов газоочистки в соответствующем аппарате. Например, процесс очистки в тканевых фильтрах [97] характеризуется функцией запыления т], которая определяет относительную массу пыли, осевшей при фильтрации за время г^.Т (Т — период фильтрации):  Определения содержания Определения структуры Определения температур Определения твердости Определение эффективности Определение интенсивности Определение количества Определение константы Определение оптимальных |
- |
Навигация