|
|
|
Главная --> Справочник терминов Определяющим направление Пример 7. Общий случай расчета емкостных аппаратов, для которых определяющими факторами являются длительность пребывания перерабатываемой массы в реакционной зоне и характер потока перерабатываемой массы (критерий Рейнольдса Re). Такие аппараты применяются, например, при переработке жидкостей, склонных к расслаиванию. Практически в этих случаях аппараты оформляются в виде змеевиковых аппаратов типа / г (см. рис. 1 , стр. 16). Основой планирования эффективного синтеза органического соединения является критическая оценка разных последовательностей реакций, использование которых позволит получить нужную структуру из доступных исходных материалов. В общем, и число возможных последовательностей реакций и сложность любого выбранного плана синтеза возрастают с ростом размера молекулы, увеличением числа функциональных групп и хиральных центров. Проблема выбора наиболее эффективного из нескольких путей состоит в выяснении возможных путей перехода от доступных исходных веществ к намеченной цели. Необходимо выработать подходящую последовательность химических реакций Ограничения, налагаемые на выбор этой схемы, зависят от цели синтеза. Если, например, целью- синтеза является биологически активное природное вещество с несколькими хиральными центрами, то необ ходим жесткий стереохимический контроль. При иеобходн мости синтез Е вещества, используемого в значительных количествах, определяющими факторами при выборе схемы синтеза могут стать доступность и стой мость исходного вещества. В промышленном синтезе вводятся жестки? ограничения с точки зрения образующихся побочных продуктов, т. е возникает проблема, обычно не имеющая значения в лабораторны; синтезах. Влияние структуры на кратковременную прочность определяется физическим н фазовым состоянием полимера. При Т< <Глр полимеры разрушаются но хрупкому механизму и прочность оценивается разрушающим напряжением а*Р. Хрупкое разрушение сопровождается малыми деформациями, при этом не происходит изменения исходной надмолекулярной структуры н дополнительной ориентации макромолекулы. Поэтому определяющими факторами являются прочность химических связей в полимере и его дефектность. При одинаковой степени дефектности Охр повышается с ростом энергии химических связей в основ-нон цепи полимера. Так, для карбоцепных полимеров (полиизопрена, полнхлоропрена, сополимеров бутадиена со стиролом или нитрилом акриловой кислоты) охр находится па одном уровне и составляет примерно 100 МПа Введение в углеводородную цепь атомов меньшей энергии приводит к снижению Охр У по-дисульфндов, содержащих в цели серные связи, характеризующиеся меньшей, чем углеродные, энергией, ОХР снижается до 50—20 МПа. Определяющими факторами для оптимизации транспортных потоков и рационального складирования материалов являются правильный выбор оборудования и совершенство технических решений. При совместном присутствии в молекулах органохлорсиланов ал-кильных и арильных групп появляется возможность направленного хлорирования этих соединений. Определяющими факторами здесь являются условия реакции, тип применяемого катализатора и хлорирующего агента. Основой планирования эффективного синтеза органического соединения является критическая оценка разных последовательностей реакций, использование которых позволит получить нужную структуру из доступных исходных материалов. В общем, и число возможных последовательностей реакций и сложность любого выбранного плана синтеза возрастают с ростом размера молекулы, увеличением числа функциональных групп и хиральных центров. Проблема выбора наиболее эффективного из нескольких путей состоит в выяснении возможных путей перехода от доступных исходных веществ к намеченной цели. Необходимо выработать подходящую последовательность химических реакций. Ограничения, налагаемые па выбор этой схемы, зависят от цели синтеза. Если, например, целью- синтеза является биологически активное природное вещество с несколькими хиральными центрами, то необ-ходим жесткий стереохимический контроль. При необходимости синтеза вещества, используемого в значительных количествах, определяющими факторами при выборе схемы синтеза могут стать доступность и стой* мость исходного вещества. В промышленном синтезе вводятся жесткие ограничения с точки зрения образующихся побочных продуктов, т. е. возникает проблема, обычно не имеющая значения в лабораторных синтезах. Такая точка зрения может быть до известной степени справедлива, если сила связи и поляризуемость являются определяющими факторами в подобных реакциях [10], так как фтор углерод на я связь является одной из наиболее прочных простых связей [7, 11, 13]. ствует простого правила, которое позволило бы предсказывать, какое положение в ядре займет входящий заместитель, а также в какой мере уже вошедший заместитель может быть замещен другими заместителями. Определяющими факторами часто являются природа входящего заместителя, характер уже имеющихся в ядре заместителей и условия реакции. Однако часто определяющими факторами в образовании N-аминофтал-имидов или фталгидразидов являются природа и положение заместителей в производном фталевой кислоты, так же как и природа применяемого для реакции гидразина. В то время как 3-хлорфталимид в зависимости от условий реакции может дать либо N-аминофталимид, либо фталгидразид, 4,5-дихлор-фталимид образует только фталгидразид, а 3,6-дихлорфталимид дает только N-аминофталимид [68J. В результате реакции ангидрида фталевой кислоты с фенилгидразином может получиться любое из этих соединений, в то -время как из указанного ангидрида и метилгидразина образуется только фталгидразид [69]. ствует простого правила, которое позволило бы предсказывать, какое положение в ядре займет входящий заместитель, а также в какой мере уже вошедший заместитель может быть замещен другими заместителями. Определяющими факторами часто являются природа входящего заместителя, характер уже имеющихся в ядре заместителей и условия реакции. Однако часто определяющими факторами в образовании N-аминофтал-имидов или фталгидразидов являются природа и положение заместителей в производном фталевой кислоты, так же как и природа применяемого для реакции гидразина. В то время как 3-хлорфталимид в зависимости от условий реакции может дать либо N-аминофталимид, либо фталгидразид, 4,5-дихлор-фталимид образует только фталгидразид, а 3,6-дихлорфталимид дает только N-аминофталимид [68J. В результате реакции ангидрида фталевой кислоты с фенилгидразином может получиться любое из этих соединений, в то -время как из указанного ангидрида и метилгидразина образуется только фталгидразид [69]. Основой планирования эффективного синтеза органического соединения является критическая оценка разных последовательностей реакций, использование которых позволит получить нужную структуру из доступных исходных материалов. В общем, и число возможных последовательностей реакций и сложность любого выбранного плана синтеза возрастают с ростом размера молекулы, увеличением числа функциональных групп и хиральных центров. Проблема выбора наиболее эффективного из нескольких путей состоит в выяснении возможных путей перехода от доступных исходных веществ к намеченной цели. Необходимо выработать подходящую последовательность химических реакций. Ограничения, налагаемые па выбор этой схемы, зависят от цели синтеза. Если, например, целью- синтеза является биологически активное природное вещество с несколькими хиральными центрами, то необходим жесткий стереохимический контроль. При необходимости синтеза вещества, используемого в значительных количествах, определяющими факторами при выборе схемы синтеза могут стать доступность и стой* мость исходного вещества. В промышленном синтезе вводятся жесткие ограничения с точки зрения образующихся побочных продуктов, т. е. возникает проблема, обычно не имеющая значения в лабораторных синтезах. Влияние температуры на направление реакции. Вторым фактором, определяющим направление реакции, является температура, которая связана с константой скорости реакции уравнением Аррениуса: к Влияние температуры на направление реакции. Вторым фактором, определяющим направление реакции, является температура, которая связана с константой скорости реакции уравнением Аррениуса: Фактором, определяющим направление замещения, является в большинстве случаев .резонансный эффект. Нитробензол можно представить как резонансный гибрид четырех структур: Реакции с кислотами. Минеральные кислоты про-тонируют а-углерод, и получающийся ион диазония XI может подвергаться атаке различными нуклеофилами. р-Элимини-рование протона дает олефин, но может произойти и перегруппировка. Природа растворителя часто является решающим фактором, определяющим направление реакции53: Важнейшим фактором, определяющим направление реакции в сторону образования ь>-мононитропроизводных; является достаточно высокая температура реакции (оптимальная температура 100°), способствующая сдвигу равновесия Б действительности реакция со спиртом может принести к замене группы — N5X как водородом, так и группой — — ОСгН5, и очень часто образуются соединения обоих типов. Наиболее важным фактором, определяющим направление реакции, является характер заместителей в соли диазония. Кроме того, имеют значение кислота, применяемая для дназотиропапия, спирт, применяемый для восста-НОПЛСЕИЯ, присутствие воды, катализаторов и температура реакции. Интересные закономерности установлены при изучении реакции с-бром-0-гликозилакрилонитрила (5.43) с гидрокеиламином и некоторыми его производными [694,695]. Фактором, определяющим направление превращения, является защита N-функции гидроксиламина. Со свободным основанием образуются производные 5-аминоизоксазолов: Важнейшим фактором, определяющим направление реакции в сторону образования ы-мононитропроизводных; является достаточно высокая температура реакции (оптимальная температура 100°), способствующая сдвигу равновесия Важнейшим фактором, определяющим направление реакции в сторону образования ы-мононитропроизводных является достаточно высокая температура реакции (оптимальная температура 100°), способствующая сдвигу равновесия Факторы, обусловливающие то или иное направление реакции, аналогичны факторам, определяющим направление взаимодействия с реактивами Гриньяра. Поэтому нет необходимости вновь останавливаться на этих вопросах. Следует однако отметить, что Важным фактором, определяющим направление разрушения полимерных материалов при измельчении и размоле, являются особенности их микро- .и макроструктуры, которые об>условливают анизотропию механических свойств. Так, -изотропные по механическим (прочностным) свойствам полимеры измельчаются с образованием частиц с малой асимметрией, и определенных направлений преимущественного разрушения не наблюдается. С увеличе-' ниам 'анизотропии прочности в соответствии с соотношением степени измельчения и геометрического порядка факторов, определяющих анизотропию, возрастает асимметрия частиц, образующихся при измельчении.  Определение физических Определение кислотности Оборудование установок Определение некоторых Определение показателя Определение процентного Объясняется повышением Определение свободного Окончательное выражение |
- |
Навигация