|
|
|
Главная --> Справочник терминов Определяются структурой Скорости алкилирования титана и распада алкилтитанхлори-дов, а следовательно, и состав продуктов реакций определяются строением алкильной группы. Для исследования органических соединений используются различные области-электромагнитного спектра. Излучение, соответствующее ультрафиолетовой и видимой областям спектра (1000—8000 А), вызывает переходы внешних, валентных, электронов на более высокие энергетические уровни, а также изменение колебательной и вращательной энергии молекул. Поэтому ультрафиолетовые и видимые спектры молекул состоят из широких полос поглощения. Положение полос поглощения, их форма и интенсивность определяются строением молекулы (наличие кратных связей, функциональных групп). В ряде случаев УФ и видимые спектры бырают настолько характерны, что могут служить для идентификации соединений. Многие полосы поглощения в УФ и видимых спектрах имеют очень высокую интенсивность, что позволяет работать с очень малыми количествами веществ. Количественная зависимость между интенсивностью поглощения и концентрацией веществ позволяет применять УФ и видимые спектры в количественном анализе. Значения дипольных потерь в полимерах и наивероятнейших времен релаксации определяются строением повторяющейся еди- Известно, что свойства любого твердого тела определяются строением и взаимным расположением образующих его молекул. В течение ряда лет считали, что все физические свойства полимерных тел полностью определяются строением макромолекул (молекулярной массой, гибкостью цепей). Большая заслуга в объяснении механических свойств полимеров на структурной основе принадлежит советским ученым и в первую очередь академику В. А. Картину, который установил, что одной из важнейших особенностей полимеров является многообразие их надмолекулярных структур. Если термин «строение полимеров» характеризует общие черты молекулярной упорядоченности (определенным образом расположенных друг относительно друга макромолекул), то термин «структура полимеров» характеризует более детальные отличия молекулярной упорядоченности в полимерах. Оптические свойства полимеров определяются строением электронных оболочек атомов, из которых состоят молекулы. Оптические свойства полимеров, характеризующие их взаимодействия с электромагнитным излучением, обычно изучаются в диапазоне длин волн X = v/v (где v — скорость, a v -у- частота излучения) примерно от 10~4 до 10~9 м, что эквивалентно изменению частот от 1017 до 1012 Гц. Этот спектральный диапазон разделяется на три поддиапазона: ультрафиолетовый (3-10~9—4-10~7м); видимый ((4-н8)Х Х10~7 м )и инфракрасный (8-10~7—10~4 м). Электромагнитное излучение может проходить через полимер (пропускание), отражаться, поглощаться, преломляться и рассеиваться в нем. В реальных условиях чаще всего имеет место сочетание этих явлений. 9.1.1. Явления при взаимодействии излучения с веществом Значительные успехи в изучении стереоизомерин гидразонов были достигнуты благодаря применению ПМР в систематических исследованиях Кэрабатсоса и сотрудников 15. Оказалось, что дизамещенные гидразоны альдегидов представляют собой cww-иэомеры *, неспособные к превращению в йнги-формы даже при действии кислот. Производные кетонов н моно-замещенные производные альдегидов существуют в обеих (син и анти-) формах, равновесие между которыми быстро устанавливается в растворах в присутствии следов кислот. Равновесные отношения сип-форма : антиформа почти не зависят от природы гидразинного фрагмента и определяются строением исходного карбонильного соединения, причем обычно преобладает с««-форма (60 — 96%). полос поглощения, их форма и интенсивность определяются строением Однако возможности методов различны и определяются строением исходных реагентов и доступностью подхода к структурам (2.248), удобным для циклизации. Имеются обзоры по химии 1,2,3-триазинов [1634, 1635], однако известны лишь единичные примеры циклизации нитрилов в 4-имино-3,4-дигидро-1,2,3-триазины. Так, замещенные диазоаминобензола в кипящем этаноле циклизуются под действием органических оснований в 4-имино-3-арил-3,4-дигидро-1,2,3-бензо-триазины [1636]: ' (2Н) -2-Пиранилиденпроизводные метиленактивных нитрилов рецикли-зуются в 3-аминотиофенолы [109, ПО]. Описаны реакции перециклизации солей пирилия [111-114] и тиопирилия [109,110], включающие на последней стадии циклизацию Торпа, причем характер и направление реакции полностью определяются строением исходных реагентов. Хорошие результаты получены при синтезе замещенных анилинов [109, 114]: Свойства нитросоединений определяются строением нитрогруппы: Термин полимер означает такую макромолекулу, которая построена из одинаковых фрагментов (мономерных, единиц). Повторяющиеся фрагменты макромолекулы . определяются строением мономера (исходного вещества), который был использован для синтеза макромолекулы (табл. 3.9.1). Макромолекулы, содержащие только один единственный тип повторяющихся фрагментов, называют собственно полимерами (иногда их называют униполимерами). Макромолекулы, в которых повторяются многократно структурные фрагменты различных типов, называют сополимерами: в котором коэффициенты К и а специфичны для каждой' 'пары полимер — растворитель и определяются структурой молекулярной цепи полимера и характером его взаимодействия с растворителем. Условия внутреннего вращения, в значительной степени влияющие на размеры молекулярных цепей, определяются структурой связей и взаимодействием между атомами и группами, являющимися близкими соседями в цепи (разделенными не более, чем несколькими связями). Эти взаимодействия называют взаимодействиями ближнего порядка в отличие от взаимодействий дальнего порядка (объемных эффектов), обусловленных случайным сближением в пространстве структурных единиц, удаленных друг от друга по цепи [2, 3]. Три главных раздела органической химии определяются структурой этой как бы основной «опоры» соединений—углеродного скелета. костью Их значения определяются структурой полимера, тем- Диэлектрическая проницаемость и диэлектрические потери определяются структурой полимера: химическим строением его звена, конфигурацией и конформацией макромолекулы и надмолекулярной структурой. Влияние химического строения составного повторяющегося звена проявляется через влияние его на полярность полимера. Значение е' в неполярных и малополярных полимерах пропорционально квадрату показателя преломления при длинных волнах видимого света, не зависит от частоты поля и слабо зависит от температуры. Ниже приведены значения Е' и По для некоторых полимеров- ФД, определяются структурой заместителей в них. Наиболее распространенный Аналогичный ряд полиуретанов на основе простых полиэфиров и ППГ с молекулярным весом 2000 исследовал Рауш с сотрудни-ками[13].В качестве вулканизующих агентов использовались амины. Свойства (табл. 2.14) не определяются структурой диизоцианата ние в различных средах оказывают поры [19, 26—33]. Именно пористость в наибольшей степени изменяется при изменении технологии изготовления армированных материалов. Так как армирующий наполнитель образует жесткую пространственную сетку, размер и форма пор определяются структурой наполнителя и зависят главным образом от формы пространств между волокнами. Несмотря на сложную форму пор, их в первом приближении можно характеризовать средним размером /, который можно определить микроскопически [27—34]. В итоге можно сказать, что адгезионные и др утие физико-механические свойства металлизированных пластмасс определяются структурой и свойствами промежуточного слоя *, который является наиболее ответственным элементом композиционного материала — металлизированной пластмассы. От его надежности зависит надежность всего металлизированного изделия, состоящего из трех основных частей: пластмассовой основы, выполняющей роль несущей конструкции, металлического покрытия, служащего защитной оболочкой, и промежуточного слоя, связывающего все в единое изделие. Но оценить надежность довольно сложная задача, поэтому на практике ограничиваются лишь определением наиболее важного и представительного параметра, а именно прочности связи. Для этого существует довольно много способов. Применяют и методы термоударов (термошоков), когда готовое изделие попеременно нагревают и охлаждают, после чего осматривают — не появились ли вздутия, трещины, отслаивания покрытия. Используют и более прямые разрушающие методы отслаивания и отрыва металлического покрытия от пластмассы (рис. 12). Чаще всего пользуются наиболее простыми, в смысле применяемой аппаратуры, методами отслаивания. В итоге можно сказать, что адгезионные и др утие физико-механические свойства металлизированных пластмасс определяются структурой и свойствами промежуточного слоя *, который является наиболее ответственным элементом композиционного материала — металлизированной пластмассы. От его надежности зависит надежность всего металлизированного изделия, состоящего из трех основных частей: пластмассовой основы, выполняющей роль несущей конструкции, металлического покрытия, служащего защитной оболочкой, и промежуточного слоя, связывающего все в единое изделие. Но оценить надежность довольно сложная задача, поэтому на практике ограничиваются лишь определением наиболее важного и представительного параметра, а именно прочности связи. Для этого существует довольно много способов. Применяют и методы термоударов (термошоков), когда готовое изделие попеременно нагревают и охлаждают, после чего осматривают — не появились ли вздутия, трещины, отслаивания покрытия. Используют и более прямые разрушающие методы отслаивания и отрыва металлического покрытия от пластмассы (рис. 12). Чаще всего пользуются наиболее простыми, в смысле применяемой аппаратуры, методами отслаивания. Определение методом набухания величины Мс в сетке сшитого полиуретана, нанесенного на различные поверхности, показало [84], что при наличии сильного взаимодействия с поверхностью М0 тем меньше, чем меньше толщина слоя полимера. Это объясняется вкладом взаимодействия полиуретана с поверхностью в эффективную плотность сетки (рис. I. 13). Однако и в этом случае влияние поверхности на плотность сетки перестает быть заметным только при удалении от нее на расстояние около 200 мкм. Это также свидетельствует о том, что эффекты разрыхления упаковки, оцениваемые по данным о набухании, не связаны с нарушением связей на границе раздела, а определяются структурой поверхностного слоя.  Оборудование установок Определение некоторых Определение показателя Определение процентного Объясняется повышением Определение свободного Окончательное выражение Определении молекулярных Определении структуры |
- |
Навигация