|
|
|
Главная --> Справочник терминов Определяют направление Синтезированное жидкое соединение, описанное В литературе, можно идентифицировать по двум параметрам из трех: температуре кипения, коэффициенту преломления (п2о) и плотности 2°), В ряде случаев определяют молекулярную массу. Далее определяют молекулярную массу и осуществляют количественный элементный анализ вещества. На основании данных о массовой доле углерода, водорода, азота, галогена, серы и т. д. выводят брутто-формулу вещества. С целью определения строения вещества проводят функциональный анализ. Существует целый ряд химических методов качественного и количественного анализа различных функциональных групп: гидроксильной, карбоксильной, эпоксидной, аминогруппы, кратных связей и т. д. Время, необходимое для установления равновесия в системе, определяют экспериментально. Оно зависит от температуры термостатирования, разрежения и растворителя. Последовательно, через увеличивающиеся промежутки времени, определяют молекулярную массу вещества по одним и тем же навескам. Если разность между последующими определениями молекулярной массы не превышает 10%, равновесие считается установившимся. Исходя из этого определяют оптимальное для данного растворителя время. Оно равно минимально необходимому времени (первый результат, который отличается от двух последующих не более, чем на 10%) плюс одни сутки. аммиака. Выпавший осадок отделяют центрифугированием, промывают дистиллированной водой до нейтральной реакции и сушат до постоянной массы. Методом концевых (карбоксильных) групп определяют молекулярную массу отобранных в ходе реакции проб полученного полимера. Для этого в колбу Эрленмейера, где находится образец, наливают 25 мл 0,1 н. спиртового раствора КОН. После растворения образца проводят титрование 0,1 н. раствором НС1 до.нейтральной реакции по фенолфталеину. Параллельно проводят контрольное титрование 25 мл раствора КОН для определения его титра. Для каждой фракции вычисляют массовую долю фракции и определяют молекулярную массу Mv вискозиметрическим методом. Все фракции располагают в ряд в порядке возрастания Мх, определяют интегральную массовую долю каждой фракции суммированием всех долей фракций, начиная с наименьшей по молекулярной массе фракции. Результаты вычислений вносят в табл. 11.8. определяют молекулярную массу вискозиметрическим методом. Дальнейшую обработку результатов фракционирования проводят аналогично обработке результатов фракционирования методом дробного осаждения (см. работу 58). (^4°). В ряде случаев определяют молекулярную массу. Далее определяют молекулярную массу и осуществляют количе- Растворы полимеров имеют важное практическое значение в технологии полимерных материалов и при получении изделий из них, а также для исследовательских целей. Из растворов искусственных полимеров, главным образом на основе целлюлозы, формуют искусственные волокна и пленки. Клеи и лаки представляют собой растворы полимеров. В растворах определяют молекулярную массу, неоднородность по молекулярной массе и форму макромолекул полимеров. Следует отметить, что в технологии используют концентрированные растворы полимеров, а в анализе и исследованиях - разбавленные. Растворяются полимеры труднее, чем низкомолекулярные соединения, и для них сложнее подбирать растворители, что обусловленно значительным влиянием на растворимость, кроме природы полимеров, их физической структуры - гибкости макромолекул, межмолекулярного взаимодействия и надмолекулярной структуры. Растворы целлюлозы и ее производных (сложных и простых эфи-ров) имеют важное практическое значение в производстве различных материалов - искусственных волокон, пленок, лаков и др. В растворах определяют молекулярную массу (или степень полимеризации), неоднородность по молекулярной массе (полидисперсность), исследуют форму макромолекул целлюлозы. Растворы целлюлозы, как и других полимеров, по свойствам существенно отличаются от растворов низкомолекулярных соединений (см. главу 7). Определяют молекулярную массу Исходных и полученных в процессе реакции веществ. Уравнивают pell* 323 Анализ процессов и расчет аппаратуры обычно производятся в такой последовательности. На основании законов термодинамики определяют направление процесса и выявляют у с л о в и я р з в и о Е! е с и я. Исходя из данных о равновесии, выбирают начальные и конечные параметры процессов. В соответствии с: законом сохранения материи составляют м а-т е р и а л I. н ы и б алане процесс а: Наиболее давно известно каталитическое влияние, оказываемое на реакцию сульфирования ртутью и ртутными солями, которые не только увеличивают скорость реакции, но и определяют направление замещения вследствие промежуточного образования мета лло органических соединений [ 139 ]. Так, без катализ агора нз рыми весьма важными деталями, которые определяют направление В состав эфирных масел входят терпеноиды (более 500 наименований) , множество веществ ароматического ряда и алифатического. Каждое эфирное масло состоит из большого числа компонентов, среди которых один или несколько содержатся в большем количестве, считаются главными, определяют направление запаха и ценность эфирного масла. Например, из 20 известных компонентов кориандрового эфирного масла главным является третичный терпеновый алифатический спирт (ли-налоол) с запахом цветков ландыша; из 120 обнаруженных компонентов розового эфирного масла главными считаются спирты с различными оттенками запаха розы (цитронеллол, гераниол, нерол, фенилэтиловый спирт); среди 40 компонентов лавандового эфирного масла главные — линалилацетат (запах бергамота) и лавандулилацетат (цветочный запах). Наличие и характер заместителя в положении 3 тионафтена определяют направление дальнейшего замещения. Если в положении 3 находится группа, ориентирующая в орто- и пара-место, то последующее замещение происходит в положении 2. Так, при нитровании и бромировании 3-ацетаминотионафтена образуются соответственно 2-нитро- и 2-бромпроизводные [12]. Как и следовало ожидать, обработка 3-этилтионафтена хлористым ацетилом в присутствии хлористого алюминия приводит к получению 2-ацетил-З-этилтионафтена [13]. В состав эфирных масел входят терпеноиды (более 500 наименований) , множество веществ ароматического ряда и алифатического. Каждое эфирное масло состоит из большого числа компонентов, среди которых один или несколько содержатся в большем количестве, считаются главными, определяют направление запаха и ценность эфирного масла. Например, из 20 известных компонентов кориандрового эфирного масла главным является третичный терпеновый алифатический спирт (ли-налоол) с запахом цветков ландыша; из 120 обнаруженных компонентов розового эфирного масла главными считаются спирты с различными оттенками запаха розы (цитронеллол, гераниол, нерол, фенилэтиловый спирт); среди 40 компонентов лавандового эфирного масла главные — линалилацетат (запах бергамота) и лавандулилацетат (цветочный запах). Наличие и характер заместителя в положении 3 тионафтена определяют направление дальнейшего замещения. Если в положении 3 находится группа, ориентирующая в орто- и пара-место, то последующее замещение происходит в положении 2. Так, при нитровании и бромировании 3-ацетаминотионафтена образуются соответственно 2-нитро- и 2-бромпроизводные [12]. Как и следовало ожидать, обработка 3-этилтионафтена хлористым ацетилом в присутствии хлористого алюминия приводит к получению 2-ацетил-З-этилтионафтена [13]. Природа алкилирующего агента RX, т. е. природа уходящей группы X и строение радикала R, чаще всего определяют направление алкилирования. Наиболее универсальное объяснение результатов алкилирования может быть получено при использовании принципа жестких и мягких кислот и оснований. Енолят .ацетоуксусного эфира, будучи основанием (по Льюису), содержит два реакционных центра - мягкий - атом углерода, находящийся между двумя функциональными группами, и жесткий-атом кислорода кетонной группы. Чем более жесткой кислотой будет радикал R в алкилирующем агенте, иными словами-чем более электроотрицательна уходящая группа X, или, что тоже самое, более устойчив анион Х~, и более электроноакцепторным радикал R, тем легче будет идти алкилирование по жесткому реакционному центру-атому кислорода. Если уходящая группа X не слишком электроотрицательна, то R будет мягкой кислотой и алкилирование пойдет преимущественно по атому углерода. Именно таким образом происходит алкилирование натриевого енолята ацетоуксусного эфира (Na-АУЭ) алкилиодидами и бромидами: Природа алкилирующего агента RX, т. е. природа уходящей группы X и строение радикала R, чаще всего определяют направление алкилирования. Наиболее универсальное объяснение результатов алкилирования может быть получено при использовании принципа жестких и мягких кислот и оснований. Енолят .ацетоуксусного эфира, будучи основанием (по Льюису), содержит два реакционных центра - мягкий - атом углерода, находящийся между двумя функциональными группами, и жесткий-атом кислорода кетонной группы. Чем более жесткой кислотой будет радикал R в алкилирующем агенте, иными словами-чем более электроотрицательна уходящая группа X, или, что тоже самое, более устойчив анион Х~, и более электроноакцепторным радикал R, тем легче будет идти алкилирование по жесткому реакционному центру-атому кислорода. Если уходящая группа X не слишком электроотрицательна, то R будет мягкой кислотой и алкилирование пойдет преимущественно по атому углерода. Именно таким образом происходит алкилирование натриевого енолята ацетоуксусного эфира (Na-АУЭ) алкилиодидами и бромидами: Здесь п' — единичный вектор направления скорости частицы сорта а в системе координат, где покоится центр инерции сталкивающихся частиц; u,ab = mamj(ma + ть) — приведенная масса. Как известно, описание парных столкновений производится с помощью эффективного сечения рассеяния. Обозначим через deab (vah, 6', 9) дифференциальное сечение рассеяния частиц, a и b при их столкновении в элемент телесного угла do«'=bin 9 dQdtp. Углы 0', ф'определяют направление вектора п'. Кроме углов, такое сечение зависит от величины относительной скорости сталкивающихся частиц vaSs, которая, как уже отмечалось, при упругом столкновении не меняется (меняется лишь направление относительной скорости). Далее В и <р - углы вектора faB. Поскольку алкильные группы обладают электронодонорными свойствами, то первичный карбанион, образующийся по пути б, более устойчив, чем вторичный карбанион, образующийся по пути а. Пространственный фактор также способствует образованию первичного карбаниона. Те же структурные факторы определяют направление расщепления четвертичного аммониевого основания, в котором имеется большее число алкильных групп, иных, чем метильная.  Определение показателя Определение процентного Объясняется повышением Определение свободного Окончательное выражение Определении молекулярных Определении структуры Определению молекулярных Определенные экспериментально |
- |
Навигация