|
|
|
Главная --> Справочник терминов Определены параметры Были определены константы скорости и порядок реакции окисления Fe2+ персульфатом калия. Энергия активации распада персульфата калия в присутствии Fe2+ 50,4 кДж/моль. Точность определения Мп методами эбуллиоскопии и газовой осмометрии составляет 5—10%, хотя по некоторым сообщениям [11] эта погрешность может быть уменьшена. Молекулярная масса Mw с достаточной точностью может быть оценена по характеристической вязкости, если для данного типа полимера определены константы в уравнении Штаудингера. учитывать характеристики системы, для которых были определены константы /С и <а, и условия опыта, т. е. растворитель, темпе- Величины ст являются мерой суммарных электронных эффектов (эффекта поля и резонансного эффекта) группы X, связанной с бензольным кольцом. По отношению к орто-заме-стителям рассматриваемый подход обычно не оправдывается. Расчеты по уравнению Гаммета применительно к множеству реакций и многим функциональным группам дают хорошую корреляцию с большим числом разнообразных данных. В обзорной статье Джаффе [14] собраны величины р для 204 реакций [15], многие из которых имеют разные значения р в различных условиях. Среди них самые разнообразные реакции, для которых определены константы скорости: Поскольку требованием Swl-мехакизма является реакция карбениевого иона с нуклеофиламк на быстрой стадии, следующей за определяющей скорость ионизацией, было бы желательно иметь независимые данные по улавливанию карбениевых ионов нуклеофилами. Триарил-метильные катионы реагируют с нуклеофилами достаточно медленно, что позволяет изучать их традиционными методами, что дало много информации относительно силы различных нуклеофильных частиц, Это обсуждается в следующем разделе данной главы. Более простые карбе-ниевые ионы более реакционноспособны; здесь необходимо использовать специальные методы для определения их чрезвычайно высоких скоростей реакции с нуклеофилами. Бензильный катион был подучен импульсным радиолизом в 1,2-дихлорэтане и были определены константы абсолютных скоростей его реакций с метанолом, этанолом, бромид-и иодид-ионами [31]. Константы скоростей второго порядка для этой группы нуклеофилов находятся в интервале 10т—10ш ЛН-с-', и ц = 0,1 определены константы равновесия следующих реак- соотношении 1 : 1 — CrHL и CrL~ и определены константы рав- Определены константы равновесия и скорости реакций элек- С помощью ИК-спектров определены константы равновесия /Cj и /С, [6661: Относительная тенденция к присоединению протона системой определяется константой ионизации основания (т. е. величиной р/С0). Сведения о константах ионизации в ряду изоиндола весьма ограничены. Так, в работе [165] спектрофотометрическим методом определены константы ионизации для изоиндолов (1.230) и (1.231), равные 2,05 и 0,22 соответственно. Относительно большая основность производных изоиндола по сравнению с основностью индолов объясняется увеличе-«ием. резонансной стабилизации последних. (2) Обмен галогена на металл [например, уравнение (23)]'. В некоторых случаях были определены константы равновесия, которые можно использовать как меру устойчивости карбанионов (табл. 2.7.22). вым аппаратом /101/. В результате будут определены параметры кон вертированного и дымового газов на выходе. Они являются главными потоками и образуют две последовательности: 1 - 2 - II-I2-I3 и 1-3-4-5-6-7-8-9-10 (рис.94). Если принять такую схему в качестве расчетной, то наличие четырех обратных связей 8-9-7, 7-3 и 10-6 приводит к слишком большим затратам времени на расчет одного варианта. Было показано, что в газовой фаз'е'димеризация некоторых фторалкенов протекает по кинетике второго порядка [23], и были также определены параметры, активирующие реакцию [23]. Полученные результаты не дают возможности провести различие между постадийным и согласованным механизмами, фенилоксида были определены параметры К к а уравнения Марка-Хаувинка [105]. октанол-1 — вода. Определены параметры Р0/в огромного числа и К®. Определены параметры ц 34 органических растворителей: Недавно были определены параметры Ух для различных ухо- = 1. Пока что определены параметры X только семи раство- Определены параметры Q 14 растворителей, изменяющиеся начально были определены параметры Z 21 чистого раствори- цепные или кремнийорганические полимеры, фторорганические соединения. При исследовании фотоструктурирования насыщенных карбоцепных полимеров (ПИБ, бутилкаучуков — БК, этилен-про-пиленовых сополимеров — СКЗПТ) азидами были определены условия их использования в качестве светочувствительной основы слоев для сухого офсета [63] (табл. VI. 1). Все эти полимеры обладают антиадгезионными свойствами к специальным драйографиче-ским печатным краскам [59]. Интегральная светочувствительность, отражая начало возникновения (Snop) и скорость нарастания (50,5, tg а) слоя пространственно-сшитого полимера, не характеризует плотность образующихся поперечных связей, поэтому методом равновесного набухания были определены параметры пространственной сетки фотоструктурированных слоев. Оказалось, что густота пространственного сшивания слоев соответствует параметрам сетки наиболее плотно структурированных вулканизатов [63]. Это позволило разработать светокопировальные слои для форм офсета без увлажнения [а. с. СССР 481016, 574695, 742859]: на основе бутилкаучука и этилен-пропиленовых сополимеров. Степень структурирования в среде аргона возрастает в несколько раз Кристаллическая структура поликарбоната на основе бисфенола А впервые была изучена с помощью рентгенографического анализа [4]. Были определены параметры кристаллической решетки и плотность кристаллов. Однако позднее было установлено, что предложенная структура кристаллов противоречит данным ИК-спектроскопии и более детального рентгеноструктур-ного анализа поликарбоната [9]. Подробный анализ кристаллической структуры поликарбоната на основе бисфенола А содержится в монографии Шнелла [10, с. 150—151].  Определении конфигурации Определении плотности Определении зависимости Окончательно установленным Определенные преимущества Определенные трудности Определенных количеств Определенных соединений Определенных заместителей |
- |
Навигация