Главная --> Справочник терминов


Определения ароматических Эта реакция используется для количественного определения аминокислот колориметрическим методом.

Эту реакцию используют для количественного определения аминокислот по объему выделяющегося азота, так как каждая грамм-молекула N2 эквивалентна грамм-молекуле моноаминокислоты.

20.23. 0,108 г. Задача иллюстрирует метод количественного определения аминокислот по Ван-Слайку.

Соединение IV — нингидрин, хорошо известный реагент, используемый для обнаружения и определения «-аминокислот.

а. Амины жирного ряда. Алифатические амины обычно реагируют с азотистой кислотой с отщеплением азота. Такая реакция имеет место не только у метиламина и его гомологов, но и у аминопроизводных полиметиленовых углеводородов, а также соединений типа бензиламина и аминокислот. Исключения приведены ниже (стр. 367, 368). Выделение азота при действии азотистокислого натрия на холодный сильно подкисленный раствор амина используется при качественном испытании первичных алифатических аминов. Эта же реакция лежит в основе разработанного Ван Слайком (Van Slyke) способа "количественного определения аминокислот. Соли метиламина и этиламина гладко реагируют с азотистокислым натрием ио уравнению (1), между тем, как и в случае высших гомологов процесс осложняется. Из n-пропиламина при этом отщепляется азот и образуется смесь норм.- и изопропилового спирта и пропилена 1в2; из изобутиламина получается бутилен, изобутиловый спирт и третичный бутиловый спирт. Взаимодействие п-бутил-амина с азотистой кислотой подвергалось недавно количественному исследованию 103, причем оказалось, что основными продуктами реакции являются норм.- и втор.- бутиловые спирты и л-бутен, выхода которых соответственно равны 25, 13 и 37%;

Аминокислоты жирного ряда в тех же условиях также отщепляют азот. Для качественного определения аминокислот можно использовать их способность к образованию солей, некоторые из которых, например медные, являются характерными, Кроме того, следует иметь в виду их способность к образованию ацильных производных. Наконец, аминокислоты в спиртовом растворе титруются щелочью в присутствии фенолфталеина в качестве индикатора.

8. Эта очищенная соль вполне пригодна для применения в синтезах, методики которых разработали Фолин и Сюлливан для определения аминокислот.

Нингидрин применяется для качественного и количественного определения аминокислот в самых разнообразных случаях, например: в бумажной хроматографии, при обнаруживании ракового заболевания, при определении индикана в моче, при определении туберкулеза, при обнаруживании загнивания рыбы, в судебной медицине при обнаруживании отпечатков пальцев и т. д.

и (1.82) 1500]. Смесь (1.81, а) и (i-меркаптоэтанола является известным и широко используемым в биохимии реагентом для спектрофлуо-риметрического определения аминокислот и белков [127, 177, 180,321]. Сделано предположение, что флуоресцирующие продукты реакции данного реагента с N-концом аминокислот и протеинов представляют собой 1-алкилтио-2-алкилзамещенные изоиндолины. В доказательство этой гипотезы проведены эксперименты по конденсации (1.81, а) с н-пропиламином в присутствии этилмеркаптана, 6-меркаптоэтанола [594—597], 1,2-этандитиола [594], причем лишь в случае трет-бутил-меркаптана и этандитиола выделены в аналитически чистом виде и охарактеризованы изоиндолы (1.83). С помощью УФ, ЯМР и масс-спектров исследовано образование 1-алкил(арил)тио-2-алкилизоиндолов в спиртовых растворах [594—597]. Продукты конденсации аминов с реагентом (смесь (1.81, а) с меркаптосоединениями) имеют сильную флуоресценцию, что в общем подтверждает высказанную выше гипотезу 1597].

(8). Взаимодействие с азотистой кислотой. При подобном взаимодействии а-аминокислоты с выделением азота превращаются в а-окси-карбоновые кислоты. На этой реакции основан метод количественного определения аминокислот по Ван-Слайку.

6. Аналитические методы определения аминокислот ... 967

Общим недостатком перечисленных методов является их длительность, необходимость выполнения большого числа операций, связанных с переносом и фильтрованием продуктов реакций, их растворением и переосаждением, что увеличивает вероятность ошибки и предъявляет повышенные требования к опыту и квалификации лаборанта. К тому же количественный выход на всех стадиях не гарантирован и точность химических методов определения ароматических углеводородов невелика.

Методы определения ароматических углеводородов по поглощению в ультрафиолетовой области были разработаны практически для всех полициклических углеводородов, включая и определение пирена во фракциях каменноугольной смолы [63]. Относительная ошибка определения составляла ±1,32%. Применение современных автоматических спектрофотометров с записью на телетайп, соединенных с ЭВМ, позволяет быстро и надежно анализировать большое число проб.

Ароматические углеводороды дают сложные спектры в инфракрасной области. Характеристические частоты ИК-спектров поглощения представлены в работе [59, с. 40—41]. Особо важными для определения ароматических углеводородов в сложных смесях считают диапазон 1600—1610 см~1 [61]. Согласно [60, с. 43—44], для определения ароматических углеводородов специфичны следующие диапазоны частот, соответствующих деформационным колебаниям Сар—Н, учитывающие тип замещения: пять соседних атомов водорода отвечают диапазонам 750 и 700 см-', четыре —750 см-', три — 780 см"1, два —830 см"1, один атом водорода — 880 см~!. Валентным колебаниям кратных связей Сар—Сар соответствуют частоты 1600, 1580, 1500 и 1450 см"1. Используя ИК-спектры, можно анализировать смеси изомеров как в ряду гомологов бензола, так и нафталина.

ксилолов и этилбензола, а также для анализа смеси толуола, кумола и а-метил-стирола. Метод инфракрасной спектроскопии широко используют для определения ароматических углеводородов в разнообразных смесях, включая, например, количественное определение фенантрена в модифицированных инден-кумароно-вых смолах [64]. В качестве аналитического диапазона частот избран 830 см"1; анализ проводился при запрессовывании образцов смол в таблетки из бромида калия. Точность определения 5% (отн.).

Определение малых концентраций ароматических углеводородов проводят как химическими, так и физико-химическими методами. Для быстрого определения ароматических углеводородов в газе широко используют линейно-колористические методы анализа [9]. Индикаторные порошки содержат в своей основе силикагель. Реагенты, используемые при линейно-колористическом определении ароматических углеводородов, и окраска приведены ниже:

Среди физико-химических методов определения ароматических углеводородов в воздухе наиболее широко используется газохро-матографический метод [8, с. 49]. В качестве неподвижной фазы применяется полиэтиленгликольадипинат, нанесенный на ИНЗ-600. Минимальный объем пробы 10~2—10~3 мкг. Для хроматографиче-ского анализа нафталина его предварительно концентрируют сорбцией бензолом [10].

Для определения ароматических углеводородов в водах широко используют спектральные методы, газожидкостную и распре-

Разрабатываются разнообразные автоматические анализаторы для определения содержания ароматических углеводородов и других веществ в сточных водах [14]. Наибольший интерес для быстрого и точного определения ароматических углеводородов представляет жидкостная хроматография под давлением. Этот метод позволяет оперировать очень малыми объемами веществ, дает возможность определения термически нестойких соединений (в отличие от газожидкостной хроматографии), имеет быстродействие и высокую разрешающую способность.

В анализе широко используется способность галогенопроиз-водных алифатического ряда вступать в различные реакции замещения и присоединения. Для определения ароматических галоге-нопроизводных обычно используется реакционная способность ароматического ядра.

Применение: для синтеза красителей, взрывчатых веществ, анти-оксидантов, ускорителей вулканизации, пластификаторов и т. д.; для определения ароматических углеводородов в не<рти и нефтепродуктах; для получения анилинфенолформальдегидных и фенолформальде-гидных полимеров, а также в качестве ингибитора коррозии.

В функциональном анализе широко используется способность галогенопроизводных алифатического ряда вступать в различные реакции замещения. Для определения ароматических галогенопро-




Определении зависимости Окончательно установленным Определенные преимущества Определенные трудности Определенных количеств Определенных соединений Определенных заместителей Определенным количеством Определенным содержанием

-
Яндекс.Метрика