|
|
|
Главная --> Справочник терминов Определение интенсивности Определение галогенов. Проба Бейльштейна является настолько чувствительной, что положительную реакцию дает даже ничтожное количество примесей. Для дифференцированного определения галогенов щелочной раствор плава подкисляют разбавленной азотной кислотой (по лакмусовой бумаге). Если присутству-; ют азот н сера, то раствор кипятят под тягой для Удаления НС1 давление, проводят определение галогенов и серы в органических соеди- Если макромолекулы содержат доступные анализу концевые группы, то кроме физико-химических методов определения молекулярной массы можно применять и химические методы. В полимеры, которые получают радикальной полимеризацией, такие концевые группы могут быть введены путем подбора соответствующего инициатора (см. гл. 3). При этом существенно, по какому механизму происходит обрыв цепи, так как от этого зависит число концевых групп на одну макромолекулу (при рекомбинации — две концевых группы, при диспр0(порци0'ниро(вании — одна группа). Следует учитывать также возможность передачи цепи на мономер, так как при этом число концевых групп на макромолекулу уменьшается, что приводит к завышенному значению молекулярной массы. Для определения числа концевых групп применяют специфические и очень точные методы анализа, так как эти группы составляют лишь малую долю макромолекулы («иже 0,5% по молекулярной массе). В качестве аналитических методов используют определение галогенов (например, при применении перекиси/г-дибромбен-зоила, определение 14С [74] при применении меченых перекисных соединений [75] или азосоединений [76]) или спектроскопические методы (-при применении азосоединений с характеристическими абсорбционными полосами [77]). Молекулярную массу полимеров, синтезированных лоликонденсацией или полиприсоединением, также можно оценить путем определения концевых групп. Для полиэфиров можно очень точно количественно определить число гидроксильных или карбоксильных концевых групп с помощью титрования или колориметрически [78]. Гидроксильные концевые группы (например, в полиоксиметиленах) можно определить также ацетилированием или метилированием [79]. Среднечисловую молекулярную массу находят по уравнению Галогены и сера. Количественное определение галогенов осуществляют гравиметрически в виде галогенидов серебра. Для этого вещества нагревают в металлической закрытой трубке (бомбе) с концентрированной азотной кислотой при температуре от 250 до 300 °С (метод Ка-риуса). Содержащаяся в соединении сера при этом окисляется до сульфата, который также может быть легко определен гравиметрически в виде сульфата бария. Определение галогенов...••-. 57 Определение галогенов (хлора, брома и иода) методом Шенигера 57 Определение галогенов восстановительным (аммиачным) методом 60 Определение галогенов Определение галогенов (хлора, брома и иода) * Определение галогенов по данному методу в полимерах проверено П. И. Никитиной. Определение галогенов восстановительным (аммиачным) методом* Поскольку определение интенсивности проводили при А, = 546 нм, можно рассчитать размеры макромолекулы. Имеем Определение интенсивности сладкого вкуса близких по расшифровке спектров оказывает определение интенсивности линий и ана- Фотографические методы основаны на измерении почернения фотографических пластинок или пленок под действием радиоактивного излучения или на наблюдении в фотоэмульсии треков отдельных частиц, испускаемых радиоактивным препаратом. При действии ионизирующих излучений на фотоэмульсию в зернах AgBr образуются центры скрытого изображения, что при проявлении вызывает почернение эмульсии в месте прохождения частицы (образование «треков»). В зависимости от рода излучений, действие которых на фотоэмульсию неодинаково по интенсивности, различают а-, р-, у-радиографические измерения. Методом радиографии решаются следующие задачи: идентификация радиоактивных изотопов, определение их концентрации, измерение периода полураспада, оценка радиохимической чистоты препарата, получение картины распределения радиоактивного изотопа по поверхности образца (радиоавтография). При этом обычно применяют тонкослойные пластинки и специальные эмульсии, созданные для целей ядерной физики. Если не рассматриваются треки отдельных частиц, определение интенсивности излучения заключается в сравнении почернения эмульсии исследуемого образца и препарата с известной активностью (эталона) под действием глощение. Расшифровывая спектр по характеристическим частотам (определяя положение полос поглощения), судят о присутствии в молекулах данного вещества тех или иных групп атомов, т. е. осуществляют качественный анализ. Определение интенсивности полос поглощения (оптической плотности) позволяет выполнить количественный анализ. 3) методы светорассеяния (определение интенсивности тинда-левского рассеяния в зависимости от длины волны падающего света и угла наблюдения). В этом приборе измеряются механические свойства материалов с модулем от 106 до 1010 Па и значения tg 6 от 5-10~3 до 3 при частотах от 0,1 до 20 Гц в области температур от —190 до 300 °С. Благодаря системе термостатирования удается длительное время поддерживать постоянную температуру с колебаниями до 0,05 °С. Измерения проводят на плоских образцах с размерами 3,5X7X180 мм. Основные особенности прибора: в механической части — уравновешивание инерционной массы противовесом с целью устранения постоянных растягивающих напряжений в образце (очень частый прием при конструировании крутильных маятников); в измерительной части — использование логарифмирующего блока, что существенно упрощает определение интенсивности затухания колебаний и расчет tg д. Если пигменты по оттенкам и частоте неодинаковы, то при их сравнении могут возникнуть трудности. В этом случае прибегают к помощи колориметрических методов с использованием формулы глубины цвета [8]. Разумеется, с применением колориметрических методов можно рационализировать определение интенсивности и в случае равных цветовых характеристик, т. е. тогда, когда при правильном выборе отношения разбеливания равенство образца и эталона можно установить при любых глубинах цвета [9]. Из уравнения (5), если учесть, что смесь цветного пигмента с белым будет приготовлена, как указано выше, следует, что коэффициент поглощения /С определяется только цветным пигментом, а коэффициент рассеяния S —только белым: Испытания интенсивности цвета одинаково необходимы как изготовителям, так и потребителям красящих веществ. При отсутствии цветовых отклонений определение интенсивности цвета легко осуществимо путем измерений образцов на длинах волн, соответствующих максимальному поглощению. При этом исполь- Визуальная и спектрофотометрическая расшифровка цветовых отклонений, определение интенсивности, глубины цвета и насыщенности подробно рассматривались ранее. В заключение приведем лишь некоторые примеры изменений тона, объясняющихся разной степенью диспергирования (рис. 2.22—2.26). Рассеяние света и малоугловое рассеяние рентгеновских лучей — наиболее распространенный метод определения параметров макромолекул. Совместное определение интенсивности рассеяния света и асимметрии углового распределения интенсивности рассеяния позволяют одновременно определять молекулярную массу и средний радиус инерции макромолекулы любого строения. Для этих целей применяется метод асимметрии либо —чаще — метод двойной экстраполяции Зимма 1120]. Данные для использования этих методов приведены в табл. 1.23—1.26.  Определенном диапазоне Окрашенных продуктов Определенном соотношении Определено содержание Определить изменение Определить количество Определить константу Определить оптимальную Определить показатель |
- |
Навигация