|
|
|
Главная --> Справочник терминов Определение повторяют Так как сравнение яркости соприкасающихся полей может быть визуально выполнено несравненно более точно, чем определение положения полного погасания, в визуальных поляриметрах применяют «полутеневое устройство», позволяющее свести процесс измерения к уравниванию яркости двух (или трех) полей. определение положения в нитр-анилинах 381 определение положения в динитро-соединениях и в нитранилинах 381 отщепление ет нитрозаминов 423 Наиболее простым и надежным методом определения ароматичности является определение положения сигналов протонов сопряженного циклического полиена в спектрах ЯМР. Ароматические соединения характеризуются наличием диамагнитного кольцевого тока, индуцируемого внешним магнитным полем с напряженностью Щ. Соединения, способные удерживать диамагнитный кольцевой ток, называются диатропными. Как уже было отмечено, индуцированный кольцевой ток в свою очередь вызывает возникновение внутреннего локального магнитного поля, перпендикулярного к кольцу и направленного противоположно внешнему магнитному полю. Это локальное магнитное поле усиливает внешнее поле Но снаружи кольца и направлено против него внутри кольца (рис. 12.5). В результате все внешние протоны ароматического кольца дезэкранируются и вступают в резонанс при более низких значениях Щ, что эквивалентно смещению их сигналов в область более слабого поля. Протоны, расположенные внутри кольца, напротив, экранируются и резонируют при более высоких значениях HQ, т.е. смещаются в область более сильного поля. Таким образом, диамагнитная анизотропия кольца служит удобным критерием для определения ароматичностн с помощью такого доступного метода, как спектроскопия ПМР. остатков в рибонуклеазе проводилось и определение положения ди- Определение положения функциональных групп определение положения мето- определение положения мето- Определение положения функциональных групп (карбонильных В этой связи кажется поразительным, как с помощью, в сущности, единственного метода — использования меченых предшественников и несложных приемов их биологического включения — оказалось возможным выяснить общие пути, ведущие от небольшого числа общих предшественников ко всем известным основным классам природных соединений. Главную роль здесь сыграло применение сложных химических и физических методов, делающих возможным определение положения как стабильных, так и радиоактивных изотопов (преимущественно 2Н, 3Ы, I3C, 14C, 15N, 18O и 35S) в молекулах природных соединений, образовавшихся из специфически меченных предшественников. В некоторых случаях достаточно самого факта более или менее эффективного включения предшественника, меченного 14С или 3Н, в конечный продукт превращения. В более общем случае, однако, желательно или даже необходимо определить распределение метки в молекуле продукта реакции. Например, классическим доказательством поликетидной гипотезы явилось выяснение того факта, что метка из [1-14С]- или [2-14С] ацетата располагается в чередующихся атомах углерода [2,11]. Именно относительная трудность установления распределения метки в наибольшей степени ограничивает сферу применения радиоизотопного метода. Определение положения меченых атомов в молекуле предполагает расщепление последней с помощью химических реакций, характеризующихся гарантированной специфичностью и высоким выходом, до все более и более мелких фрагментов — в идеале до одно-углеродных молекул типа СО2 или метиламина [109]. Большое значение при этом имеет чистота реагентов и продуктов деградации. Реакции, конечно, могут проводиться только последовательно, и даже самому искусному экспериментатору при самой скрупулезной работе часто необходимо значительно большее количество вещества, чем может быть получено в биосинтетическом эксперименте. 8. Сравниваем полученное давление сходимости с заданным. Если полученное значение давления сходимости не совпадает с первоначально принятым, повторяем пункты 2, 3, 4, 5, б, 7 с новым значением давления сходимости. Определение повторяют до тех пор, пока полученное значение не будет совпадать с принятым с заданной точностью (от 8 до 12%). Определение повторяют дважды. 1. Методика определения растворимых в воде кислот. Навеску вещества 0,12 — 0,15 г растворяют в 15 — 20 мл воды, добавляют 2 — 3 капли фенолфталеина и титруют 0,1 н. раствором едкого натра. Определение повторяют дважды. Определение повторяют дважды. Когда колба 1 охладится, в нее загружают вторую навеску и повторяют определение, используя иодистоводородную кислоту от первого опыта. Методика определения температуры плавления очень проста. Небольшое количество чистого вещества тщательно растирают стеклянной палочкой на часовом стекле. Затем берут стеклянный капилляр (внутренний диаметр 0,8—1 мм, длина 50—80 мм), запаянный с одного конца, и открытым концом опускают в вещество. Чтобы вещество переместилось на дно капилляра и уплотнилось, капилляр бросают за-плавленным концом вниз в стеклянную трубку длиной до 70 см, поставленную вертикально на стол. В капилляре должен быть плотный слой вещества высотой до 5 мм. Капилляр с веществом прикрепляют резиновым кольцом к термометру (столбик вещества находится на уровне ртутного шарика) и нагревают колбу со скоростью не более 1 °С в 1 мин. При определении температуры плавления неизвестного вещества нагревание проводят быстрее (до 5—7 °С в 1 мин), а затем определение повторяют, но с более медленным нагреванием, особенно вблизи точки плавления. 8. Сравниваем полученное давление сходимости с заданным. Если полученное значение давления сходимости не совпадает с первоначально принятым, повторяем пункты 2, 3, 4, 5, 6, 7 с новым значением давления сходимости. Определение повторяют до тех пор, пока полученное значение не будет совпадать с принятым с заданной точностью (от 8 до 12%). Время истечения фиксируется секундомером, который включают в момент прохождения уровня воды через нижнюю метку и останавливают при прохождении уровнем воды верхней метки. Такое определение повторяют несколько раз. Температуру, .при которой появилась «муть IB ампуле, считают максимальной температурой растворения бутанов в нитробензоле, Описанное определение повторяют еще 1 — 2 раза. За результат принимают среднеарифметическую величину, при условии, что каждое определение «е отличается -более тем 'на 0,1%. Максимальная температура растворения н-бутана и изо-бутана в нитробензоле соответственно равна 60 — 62° С и 37 — 40° С. Максимальная температура растворения изо-'бутана и н-бутана в орто-нитротолуоле соответственно равна 31,1 и 13,5° С. При определении температуры растворения 'необходимо вводить поправку на выступающий столбик ртути в термометре. Мерную колбу или пикнометр взвешивают вместе с пробкой, наполняют дистиллированной водой до метки, закрывают и вновь взвешивают. Воду сливают, снова наливают до метки и опять взвешивают. Определение повторяют 3 ... 4 раза, находят среднюю массу воды и по ее плотности при дайной температуре вычисляют объем сосуда. [1 мл 0,1 н. раствора тиосульфата соответствует для данного ко-шчества субстрата гидролизу 4% глюкозидных связей). Если оно 1еньше 0,5 мл или больше 6,0 ил, то определение повторяют с 16лыдим или меньшим количеством препарата. Определение повторяют дважды.  Определить абсолютную Окрашенных соединений Определить конфигурацию Определить непосредственно Определить параметры Окрашенное соединение Обращением конфигурации Определить зависимость Оптическая активность |
- |
Навигация