|
|
|
Главная --> Справочник терминов Окончательным доказательством За окончательный результат принимают средние арифметические значения р„ и ps, полученные при трех измерениях. За окончательный результат принимают средние арифметические значения е и tg б, полученные при трех измерениях. Брожение — каталитический процесс; его вызывают образующиеся в клетках дрожжей вещества, относящиеся к классу энзимов, или ферментов,— биологических катализаторов белкового характера. Первоначально полагали, что в клеточном соке дрожжей содержится определенный, вызывающий брожение энзим, который был назван зимазой (от греческого зиме — дрожжи). Впоследствии оказалось, что активный дрожжевой сок содержит не один фермент, а сложную систему веществ белкового и небелкового характера, в которую входит несколько различных ферментов. При их участии превращение глюкозы в этиловый спирт протекает через ряд промежуточных соединений и является результатом нескольких реакций. Поэтому следует иметь в виду, что приведенное уравнение спиртового брожения выражает лишь окончательный результат процесса. Окончательный результат этих реакций — замещение карбонильного кислорода на остаток =N—R'. Четырехвалентный хром далее восстанавливается спиртом до трехвалентного состояния, так что окончательный результат можно записать с помощью следующего уравнения: Содержание влаги W (в %) определяют по формуле W=(mi— i2)-100/(mi— 6), где mt — масса навески (с бумажным пакетом пи бкжсой), г; /и2 —масса высушенной навески (с бумажным па-;том или бюксой), г; 6 — масса высушенной (с бумажным пакетом ни пустой) бюксы, г. За окончательный результат принимают >еднее арифметическое двух параллельных определений, расхож-;ння между которыми не должны превышать 0,25%. Погрешность лчисления — не более 0,01 %. Расчеты. Результаты испытания рассчитывают по средним данным. При отклонении данных одного из образцов от среднего значения более чем на 10 % его из расчета исключают. За окончательный результат испытания принимают среднее арифметическое Содержание влаги W (в %) определяют по формуле W=(mi— flt2)-100/(mi — 6), где т\ — масса навески (с бумажным пакетом или бкжсой), г; /и2 — масса высушенной навески (с бумажным пакетом или бюксой), г; 6 — масса высушенной (с бумажным пакетом или пустой) бюксы, г. За окончательный результат принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, расхождения между которыми не должны превышать 0,25%. Погрешность вычисления — не более 0,01 %. Содержание влаги W (в %) определяют по формуле W=(mi— m2)-100/(mi— 6), где т\ — масса навески (с бумажным пакетом или бкжсой), г; «2 — масса высушенной навески (с бумажным пакетом или бкжсой), г; Ь — масса высушенной (с бумажным пакетом или пустой) бюксы, г. За окончательный результат принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, расхождения между которыми не должны превышать 0,25%. Погрешность вычисления — не более 0,01 %. В окончательный результат мы подставили численный коэффициент, полученный при полном вычислении Стефеном [10]. (Заметим, что в окончательном результате g выпадает, свойства цепи не зависят от нашего выбора субъединиц.) Можно посчитать число конформаций в объеме и в фазе поверхности в соответствии со схемой, приведенной на рис. 84, а затем — статистические.суммы, и получить третье искомое уравнение. Окончательный результат, основанный на модели, имеет вид: где ^ и g — множители. Окончательный результат расчетов имеет следующий вид: статистическая сумма одной молекулы Окончательным доказательством структурной формулы эфедрина являются многочисленные синтезы этого алкалоида. Большинство их приводит к смеси эфедрина и псевдоэфедрина. Один из первых синтезов uU-эфедрина был осуществлен следующим путем (метод ! Эбергарда, улучшенный Фурно): Важно подобные исследования проводить с обоими геометрическими изомерами, поскольку сохранение конфигурации только одного из них еще не является окончательным доказательством неизбежности такого же пространственного хода реакции и с другим изомером: может оказаться, что оба изомера реагируют с образованием одного и того же продукта реакции, термодинамически более устойчивого. В этом случае один из геометрических изомеров будет реагировать с сохранением, другой с обращением конфигурации. Стеароловая кислота легко получается в настоящее время путем дегидробромирования метилового эфира дибромолеиновой кислоты, протекающего под действием амида натрия в жидком аммиаке (см. том I; 6.4). Так как отсутствие понижения температуры плавления смешанных проб кислот этого типа не является окончательным доказательством их идентичности, Арно сравнил растворимость ряда солей обеих кислот и убедился в том, что кислоты различны. В 1902 г. он опубликовал работу, в которой сообщил, что при окислении тарировой кислоты перманганатом в щелочной среде или азотной кислотой образуются адипиновая и лауриновая кислоты: лось окончательным доказательством строения этого кофермента. Дальнейшим подтверждением пути биосинтеза, приведенного на схеме (9), явился тот факт [41], что А^-метил-Д'-пирролин (12)' является интактным предшественником никотина (метка из С-2 предшественника переходит к С-2' алкалоида). Более того, меченое соединение (12) было выделено из продуктов метаболизма растений после введения, например, радиоактивного орнитина [42]. Окончательным доказательством справедливости этой схемы послужило выделение из листьев табака двух ферментов, катализирующих превращение путресцина (11) в соединение (33) и далее диамина (33) в соединение (12) [43]. тать безусловно доказанной, если различные описанные'выше методы исследования приводят к одинаковым выводам. Тем не менее химический синтез и сегодня еще часто считается окончательным доказательством строения органических соединений, в особенности природного характера. В том случае, если анализируемое соединение является продуктом химической реакции, то следует осуществить его встречный синтез независимым путем. Под последним подразумевается последовательность хорошо изученных реакций, неизбежно приводящая к со- Весьма ценный метод определения конфигурации гликозидных связей заключается в исследовании отношения гликозидов к гликозидазам — ферментам, расщепляющим гликозидные связи (см. гл. 13). Поскольку действие всех известных гликозидаз стереоспецифично, способность определенного фермента катализировать гидролиз исследуемого гликозида позволяет установить конфигурацию гликозидной связи последнего. Так, например, способность р-глюкозидазы вызывать гидролиз арбутина — p-D-глюкопиранозида гидрохинона — доказывает р-конфигурацию гликозидной связи в этом соединении S6. Однако гликозидазы специфичны не только к конфигурации гликозидной связи, но и к стереохимии глико-зильного остатка, и, кроме того, чувствительны к природе агликона. Поэтому неспособность данного соединения к гидролизу под влиянием того или иного фермента не может служить окончательным доказательством конфигурации его гликозидной связи. С другой стороны, при работе с гликозидазами необходимо постоянно считаться с возможным присутствием примесей других ферментов (например, примесь (3-глюкоз ид азы в а-глюкозидазе), способных исказить результаты гидролиза (см. также стр. 449). Именно этим путем, исходя из 1,4-лактона глюкаровой кислоты, Э. Фишер и Пилоти 96 впервые синтезировали D-глюкуроновую кислоту, что послужило окончательным доказательством ее строения. Окончательным доказательством строения аураптена является окисление остола мононадфталевой кислотой в DL-аураптен, изомеризующийся при действии серной кислоты в изоаураптен. Окончательным доказательством строения синтетического 7-окси-2,2-диметилхромана явился синтез изомерного б-окси-2-изопропилкумарана (XXVa) двумя взаимно подтверждающими методами, а также неидентичность Неидентичность полученного продукта изомерному 5,7-окси-2,2-диметилхро-ману [2201 явилась окончательным доказательством строения хроманового кольца.  Определяется величиной Определяется взаимодействием Объясняется отсутствие Определяет химические Определяет относительную Определяет прочность Определяли содержание Определять количество Окончании перегонки |
- |
Навигация