|
|
|
Главная --> Справочник терминов Определении конфигурации Погрешность при определении концентрации раствора ХА в воде составляла ±2%. порядком размера (длины, площади или объема) объекта исследования. При оценке макрооднородности масштабом оценки однородности является размер объекта, системы или образца, анализируемых на однородность состава. При определении концентрации диспергируемой фазы в этом объекте, системе или в локальных областях исследуемого образца нужно выделить маленькие участки образца — пробы. Каковы должны быть их размеры? Они должны быть небольшими по сравнению с размерами объекта, исследуемого на однородность, но большими по сравнению с размерами отдельных частиц. Если диспергируемая фаза распределена таким образом, что образовалась некоторая текстура, то размеры исследуемых участков должны превышать размеры «зерен» текстуры. Если известно удельное вращение вещества, то при помощи поляриметра можно определить неизвестную концентрацию раствора. Такой метод находит (фактическое применение, например, при определении концентрации раствора Сахаров. х Расчет дрожжегенераторов и бродильных аппаратов заключается в определении концентрации биомассы в каждом из этих аппаратов в зависимости от скорости разбавления, концентраций питательной среды и биомассы, поступающей в аппарат при установившемся режиме. Воспользуемся системой уравнений (30), уравнением Моно (28) и равенством (33). Эти соотношения при dXi/dr = Q приводят к квадратному уравнению относительно xf Весьма интересные результаты были получены при определении концентрации АЦ на хромоценовых катализаторах. Поскольку данные по окислению хрома кислородом и относительной активности катализатора, наблюдаемой при полимеризации, оказались близкими [126], можно считать, что весь хром хромоценового катализатора, находящийся в двухвалентном состоянии и имеющий циклопентадиенильный лиганд, потенциально активен; при этом полимеризационная активность тем больше, чем выше пористость носителя. Бромкрезоловый зеленый водорастворимый, являющийся кислотно-основным индикатором, применяется при колориметрическом определении концентрации водородных ионов [1]. Бромкрсзоловый пурпуровый является кислотно-основным индикатором и применяется при колориметрическом определении концентрации водородных ионов, как адсорбционный индикатор, а в смеси с бромтимоловым синим — как витальный краситель, для получения водорастворимого индикатора [1,2]. Бромкрезоловый пурпуровый водорастворимый является кислотно-основным индикатором и применятся при колориметрическом определении концентрации водородных ионов [1]. Феноловый красный является кислотно-щелочным индикатором с переходом окраски от желтой к красной при рН 6,8—8,4. Нами установлено, что чистый образец фенолового красного имеет второй переход окраски в кислой области or розовой к желтой при рН 0,7—2,0. Реактив применяется при определении концентрации водородных ионов, для получения галоидзамещенных, водорастворимых и универсальных индикаторов [1—4], в медицине и вирусологии [5]. Применяется при определении концентрации водородных ионов по Михаэлису в бактериологии и при титровании ела бых кислот и оснований в спиртовых- растворах. Бромфеноловый синий является . кислотно-Основным индикатором с переходом окраски от желтой к пурпурной в; интервале рН 3,0 — 4,6. Применяется при определении концентрации водородных ионов, при бумажной хроматографии и т. п. При определении конфигурации моносахаридов принято относить их к-тому или иному стереохимическому ряду по предпоследнему атому углерода Существуют некоторые эмпирические правила, которые используются при определении конфигурации. Так, согласно правилу Хадсона амиды О-конфигур*ированных оксикислот вращают вправо. Чугаев установил правило удаленности: чем дальше от центра асимметрии произведено химическое изменение в молекуле, тем оно меньше отражается на вращательной способности. Наконец, если асимметрические центры разобщены, то оптическое вращение молекулы в целом до некоторой степени подчинено аддитивной схеме (принцип оптической суперпозиции). Для иллюстрации логики рассуждений при определении конфигурации воспользуемся простым примером, хорошо известным из общего курса органической химии. Поставим себя на место тех исследователей, которые установили, что существуют два изомерных вещества, имеющих состав СзН^О^ называемых фумаровой и малеиновой кислотами. Каждое из этих веществ характеризуется своими определенными свойствами: малеиновая кислота имеет т. пл. 130 °С, она хорошо растворима в воде, ядовита; фумаровая кислота плавится при 287 °С, сравнительно мало растворима в воде, неядовита и встречается в растениях. Сами по себе эти свойства еще Задача определения конфигурации оптических антиподов в принципе ставится так же, как и при определении конфигурации цис-транс-нзомеров или диастереомеров. И здесь есть два вещества — лево- или правовращающие антиподы, которые надо соотнести с двумя зеркальными тетраэдрическими моделями или отвечающими им проекционными формулами. Непременным условием химических корреляций долгое время считали необходимость использования только таких реакций, при которых не затрагиваются связи асимметрического центра с четырьмя его заместителями. Если это условие не соблюдается, то нет уверенности в том, что не произойдет изменения конфигурации (вальденовского обращения). В настоящее время положение несколько изменилось; при определении конфигурации стало возможным и использование реакций, затрагивающих асимметрический центр, если надежно установлен механизм и стереохнмический результат, т. е. известно, протекают ли они с сохранением или с обращением конфигурации. Большую изобретательность пришлось проявить и японским авторам, [41] при определении конфигурации меркапто-янтарной кислоты. Ключевым веществом здесь послужило соединение XXI, которое одной серией реакций (путь Л) было превращено в вещество с известной конфигурацией — Широко применяется в качестве оптически активного растворителя для ЯМР также 5-(+)-2,2,2-трифтор-1-фенилэта-нол. Он был использован, например, при определении конфигурации N-окиси а- (N-метил-М-этиламино) -нафталина. При взаимодействии растворителя с- растворенным веществом образуется сольват, конформация которого закреплена взаимодействием в двух точках — гидроксильной группы с атомом кислорода N-окиси (а) и кислого метинового водорода с л-электронной системой нафталинового ядра (б): При установлении конфигурации циклических соединений могут быть в общем использованы те методы, которые мы уже рассматривали в гл. 3: методы определения конфигурации хиральных молекул, если речь идет об определении конфигурации оптических антиподов, и методы определения цис-трсшс-конфигурации, если речь идет о положении заместителей относительно цикла и друг относительно друга. Важным вспомогательным средством при определении конфигурации циклических соединений явилось правило Ауверса — Скита [6], первоначальная формулировка которого гласила: транс-формы диалкилцикланов имеют более низкие температуры кипения, показатели преломления и плотности, но более высокие молекулярные рефракции, чем ^ас-формы. В такой формулировке правило Ауверса — Скита было успешно использовано для определения конфигурации несложных производных циклопентана, имеющих в качестве заместителей метальные или этильные группы. Однако для 1,3-дизамещенных циклогексанов правило Ауверса — Скита в этой формулировке оказалось неприменимым [7] Другой метод оказался полезным при определении конфигурации соединений типа R—CH = CR—SO2X, где X = С1 или ОН. Разность химических сдвигов олефиновых протонов при измерении в бензоле и четыреххлористом углероде оказалась закономерно связанной с конфигурацией соединений [10]. Как и в случае амидов, перспективным методом при определении конфигурации тиоамидов оказалась ЯМР-спектро-скопия с использованием «сдвигающих реагентов». Координация лантанида происходит по атому серы, поэтому сигналы протонов радикала, находящегося в сын-положении к атому серы, сдвигаются сильнее [81].  Определить относительное Облучении рентгеновскими Определить следующим Определить температуру Определив экспериментально Окрашенного соединения Оптические плотности Оптических отбеливателей Оптическим свойствам |
- |
Навигация