|
|
|
Главная --> Справочник терминов Обозначены соответственно Более строго карбен и нитрен обозначают соответственно :СН2 и :NU. Их производные называются в соответствии с заместителями. Например, дихлоркарбеи :ССЬ и хлорнитрен :МС1. Кремниевый аналог карбена -стилен, германиевый - гермгтеп. где Jr — изменение степени первичного смешения газа с воздухом в результате перехода «а газ-заменитель; S — скорость распространения пламени; N, К — факторы, характеризующие соответственно сажеобразование и молекулярную ненасыщенность; индексы s, r обозначают соответственно заменитель газа и эталонный газ. Более строго карбен и нитрен обозначают соответственно: :СН2 и :NH. Их производные называются в соответствии с заместителями. Например, дихлоркарбен :С СЬ и хлорнитрен :N C1. Кремниевый аналог карвена -силилен, германиевый - гермилен. Рациональная номенклатура для гетероциклов очень схожа с номенклатурой ароматических соединений. В этом случае за основу берут название определенного гетероцикла — фурана, тиофена, пиррола, пиридина и т. д., а положения заместителей в них обозначают цифрами или буквами греческого алфавита. Так, в пятичлен-ных гетероциклах положение 2(5) обозначают буквой а (а'), а положение 3(4) — Р(Р')- В шестичленных гетероциклах положения 2(6), 3(5) и 4 обозначают соответственно буквами а(а'), Р(Р') и у. При этом нумерацию начинают с гетероатома (если их несколько, то нумеруют в порядке: О, S, NH, N). Например: По рациональной номенклатуре за основу берут название определенного гетероцикла (фурана, тиофена, пиррола, пиридина и т. д.), а положения заместителей в них обозначают цифрами или буквами греческого алфавита. Так, в пятичленных гетероциклах положение 2 (5) обозначают буквой а (а'), а положение 3 ^4) — Р (Р')- В шестичленных гетероциклах положения 2 (6), 3 (5) и 4 обозначают соответственно Спирты называют по самой длинной углеродной цепи, содержащей гидроксил, добавляя к названию углеводорода окончание -ол. Нумеруют цепь так, чтобы гидро-ксильная группа получила возможно меньший номер. Наличие в соединении двух и более гидроксильных групп обозначают соответственно окончаниями -диол, -триол и т. д. Более строго карбен и нитрен обозначают соответственно: :СН2 и :МН. Их производные называются в соответствии с заместителями. Например, дихлоркарбен :С СЬ и хлорнитрен :N C1. Кремниевый аналог карбена -силилен, германиевый - гермилен. Три рассмотренных случая обозначают соответственно (ElcB)R, (Е1сВ)1; (Е1)анион- Характеристика всех трех случаев приведена в табл. 17.1 [35]. С большой вероятностью можно ожидать, что по механизму ElcB будут реагировать субстраты, которые имеют а) слабый нуклеофуг и б) кислый водород. Большинство выполненных исследований касается именно таких субстратов. В пользу механизма ElcB свидетельствуют, в частности, следующие данные. фект; сокращенно эти эффекты обозначают соответственно знаками —/ и -f/. Соответствующие заместители называют также электроноакцепторными (—/-эффект) и электронодонорными (+/-эф-фект). По силе и направлению индукционного эффекта заместители можно расположить в следующий ряд: —/-эффект: (СН:))3№- > МОа > CN > СО > COOR > F > С1 > Вг > Если s-орбитали по своей структуре еще радикально не отличаются от классических орбит, по которым движутся электроны, то при рассмотрении 2р-уровня (продолжение L-обо-лочки) эти различия становятся уже очевидными. Теория требует существования трех 2р-орбиталей, характеризующихся одинаковой формой и одинаковыми уровнями энергии (орбитали с одинаковыми энергиями носят название вырожденных) и располагающихся вдоль взаимно перпендикулярных осей х, у и г; их обозначают соответственно 2рх, 2ру н 2pz. Известно далее, что по форме эти три орбитали уже не обладают сферической симметрией, как это имеет место в случае Is- и 25-орбиталей, а напоминают гантели. Плоскости, в которых вероятность нахождения электрона равна нулю (нодальные плоскости), проходят через ядро под прямыми углами соответственно к осям Было показано, что реакции отщепления могут протекать как по моно-, так и по бимолекулярному механизму. Их обозначают соответственно Е\ и Е2, по аналогии с механизмами реакций нуклеофильного замещения S^\ и 5дг2, которые часто сопровождаются реакциями отщепления, как, например, при атаке алкил-галогенидов основаниями: * Здесь и далее величины, относящиеся к растворителю, растворенному веществу и раствору, обозначены соответственно индексами 1, 2 и 1,2. У соединений, имеющих 2 соседних асимметрических атома углерода, в результате различного пространственного расположения заместителей могуг существовать разные формы. Их сравнивают с простейшими сахарами треозой: (треофарма) и зр.нтрозой (эрштроформа). Приводимые ниже схемы иллюстрируют принцип выбора трео- и эритрообозначеннй на основе наиболее устойчивых конформаций. Символами Б, Ср и М. обозначены соответственно большой, средний и малый заместители: исходном карбонильном соединении и вновь возникающий из карбонильной группы. Диастереоселективность зависит от размеров заместителей, связанных с асимметрическим центром в исходном субстрате, а также от предпочтительной конформации данного карбонильного субстрата. Можно полагать, что обычные карбонильные соединения преимущественно существуют в конформации, изображенной формулой LVII, в которой символами Б,С и М обозначены соответственно большой, средний и малый заместители (по относительным размерам). Очевидно, что атака реагентом должна осуществляться преимущественно с той стороны карбонильной группы, которая пространствеино менее затруднена (на схеме указано стрелкой). Плюсом и минусом обозначены соответственно положительный и отрицательный вклады; заместители, лежащие в одной пз плоскостей, которые ограничивают октанты, не оказывают никакого влияния на дисперсию оптического вращения (их вклад равен нулю). В четвертом столбце приведено наименование продукта реакции. Этот продукт обычно является амином или его солянокислой солью, и различия между ними в таблице не проведено. Иногда в результате реакции образуются сначала уретан или мочевина, которые потом гидролизуются в амин или альдегид. В этих случаях первоначальный и конечный продукты реакции обозначены соответственно буквами (а) и (б). В продукте реакции, спирте, будет уже два хиральных центра: ранее существовавший в исходном карбонильном соединении и вновь возникающий из карбонильной группы. Диастереоселективность зависит от размеров заместителей, связанных с асимметрическим центром в исходном субстрате, а также от предпочтительной конформации данного карбонильного субстрата. Можно полагать, что обычные карбонильные соединения преимущественно существуют в конформации, изображенной формулой LVII, в которой символами Б, С и М обозначены соответственно большой, средний и малый заместители (по относительным размерам). Очевидно, что атака реагентом должна осуществляться преимущественно с той стороны карбонильной группы, которая пространственно менее затруднена (на схеме указано стрелкой): Однако, как указывалось на стр. 165, глицерин и фталевый ангидрид могут образовать трехмерную смолу, для которой типична следующая структура (остатки глицерина и фталевого ангидрида обозначены соответственно буквами Г и Ф): чения Сх для случаев передачи цепи через мономер, полимер, инициатор, растворитель (или добавку), серусодержащий модификатор обозначены соответственно какСм, СП,СИ, Ср, Cs. Примечание. Знаком «+» и «—» обозначены соответственно повышение и понижение интенсивности полос при кристаллизации. собственное значение и собственная функций которого обозначены соответственно как Лт и ?т (Ф&). Тогда, разлагая ЛГ (Ф*, Ф^..!) по ^т (ФА), получаем:  Оптически неактивному Оптической активности Обрабатываемой поверхности Оптического микроскопа Оптическую плотность Оптимальных результатов Обрабатывается раствором Окрашивание вследствие Оптимальное содержание |
- |
Навигация