|
|
|
Главная --> Справочник терминов Окрашенных комплексов Продукты реакции азосочетания — ярко-окрашенные соединения, используемые в качестве красителей (азокрасители). Если краситель содержит функциональные группы, способные химически взаимодействовать с волокном, например сульфогруппы, то такой краситель наносят на ткань непосредственно из водных растворов. К красителям такого типа относится, например, конго красный (68), который получают сочетанием соли нафтионовой кислоты с ди-азотлрованным бензидином. Он относится к дисазокрасителям, так как содержит две азогруппы. 6. Реакция с фуксинсернистой кислотой. Альдегиды дают цветную реакцию с раствором фуксинсернистой кислоты (реактив Шиффа). Бесцветный реактив, приготовленный из фуксина действием сернистого ангидрида, в присутствии альдегидов приобретает фиолетово-пурпурную окраску. Образующиеся окрашенные соединения обесцвечиваются при добавлении избытка минеральной кислоты, за исключением более устойчивого производного формальдегида. Гидроксамовые кислоты образуют с FeCl3 интенсивно окрашенные соединения: линдр, на дно которого наливают растворитель (подвижная фаза), насыщенный неподвижной фазой (чаще — водой). Бумагу в камере закрепляют так, чтобы она свободно падала вниз, не касаясь стенок камеры, а нижний конец был опущен в жидкость (рис. 39). В процессе хромато-графирования подвижная жидкость поднимается вверх по бумаге (под действием капиллярных сил) и разделяет компоненты смеси на зоны, которые при различных Rf движутся по бумаге с неодинаковой скоростью. Когда фронт растворителя (с красителем) поднимется до верхнего края полоски, хроматограмму извлекают из камеры, отмечают линию фронта растворителя, сушат и проявляют веществами, которые при взаимодействии с компонентами анализируемой смеси образуют окрашенные соединения. Напри- том. С момента погружения пластинки в элюент возникает фронт смачивания, который перемещается по слою сорбента. При этом с током элюента перемещаются также и исследуемые вещества со скоростью, зависящей от их коэффициентов адсорбции. К моменту, когда фронт элюента (граница увлажнения) достигнет верхней части слоя сорбента, хроматографическое разделение заканчивается. Вещества, имеющие окраску, обнаруживаются на хроматограмме в виде отдельных пятен. Если хроматографируются бесцветные вещества, в зависимости от их природы приходится поступать различным образом. Иногда достаточно к сорбенту добавить люминофор, чтобы в УФ свете обнаружить на хроматографической пластинке пятна исследуемых веществ. В других случаях пластинку приходится опрыскивать специальными реагентами, образующими окрашенные соединения с исследуемыми веществами. Гидроксамовые кислоты образуют с РеСЦ интенсивно окрашенные соединения: Проявление бумажных хроматограмм. В большинстве случаев хроматограмма на бумаге после высушивания остается бесцветной. Поэтому полученные хроматограммы проявляют. Для этой цели служат растворы различных веществ, при взаимодействии которых с компонентами анализируемой смеси образуются окрашенные соединения. Качественно обнаружить вещества в проявленной хроматограмме можно и по люминесценции в ультрафиолетовом свете. Аналогично дают окрашенные соединения некоторые гетероциклические соединения (индол и др.). Но в этих случаях обычно требуется добавить следы кислоты. Открытие ароматических систем. Использование нижеприведенных реакций основано на легкой способности ароматических соединений вступать в реакции нитрования или алкилирования, образуя окрашенные соединения. В чистом виде ализарин — кристаллы (иглы) красного цвета с темп, плавл. 290° С. Почти не растворяется в воде. Технический продукт — порошок или паста коричневого цвета. Проявляет свойства двухатомного фенола — растворяется в щелочах, образуя феноляты. С многовалентными металлами (Са, А1 и др.) образует окрашенные соединения — лаки, применяемые при крашении тканей. Алюминиевый лак (краплак) применяется в полиграфии для изготовления художественных красок. Ализарин является также полупродуктом для синтеза ряда более сложных красителей. Он не является непосредственным красителем, а образует с окислами тяжелых металлов (алюминия, хрома, железа) окрашенные соединения — ализариновые лаки, прочно удерживаемые волокном пряжи. Окраски ализарином отличаются очень хорошей устойчивостью к свету и разным механическим воздействиям. 1сходя из способности H2S04 активировать бензольное ядро, [то показано на примере образования окрашенных комплексов отработанных кислотах, а также из структурно"! аналогии [ежду нитрозилсерной кислотой и N2O4*, Баттегей допускает ледующий механизм реакции при взаимодействии N204 с аро-[атяческими соединениями: образующиеся в первой стадии юлекулярные комплексы, состоящие из нитруемого углево-орода, N2O4 и H2S04, быстро превращаются в динитросоеди- Связанные азотсодержащие гетероциклические системы представляют интерес вследствие их способности к образованию окрашенных комплексов с ионами металлов. 2-(2'-Бензимидазолил)-хинолин описан в литературе*-. Его аналог, содержащий в четвертом положении фениль-ную группу, является новым соединением. Описанный в литературе, метод получения 2-(2'-бензимидазолил)-хинолина заключается во взаимодействии гетероциклического альдегида с о-фенилендиамином в присутствии палладиевого катализатора1. Мы осуществили этот синтез более простым путем в присутствии ацетата меди по аналогии с получением 2-(а-фурил)-бензимидазола 2, причем в полтора раза увеличили выход 2-(2'-бензими-дазолил)-хинолина. Способность интенсивно окрашенных комплексов щелочноземельных ме- ярко окрашенных комплексов с серосодержащими лигандами; Исходя из способности H2S04 активировать бензольное ядро, что показано на примере образования окрашенных комплексов в отработанных кислотах, а также из структурно"! аналогии между нитрозилсерной кислотой и N2O4*, Баттегей допускает следующий механизм реакции при взаимодействии N204 с ароматическими соединениями: образующиеся в первой стадии молекулярные комплексы, состоящие из нитруемого углеводорода,' N2O4 и H2S04, быстро превращаются в динитросоеди- 2,2'-Дипиридил образует окрашенные комплексы с ионами некоторых двухвалентных металлов и был предложен в качестве реагента для колориметрического определения двухвалентного железа [93]. При наличии метальных групп в пзложени 6,6' в молекуле 2,2'-дипиридила способность к образованию окрашенных комплексов с ионом двухвалентного железа исчезает [94J. Синтез дипиридилов и их производных можно осуществить несколькими способами: в том случае, когда необходимо получить дипири-дил вполне определенной и точно доказанной структуры, обычно используют метод Ульмана. Условия реакции остаются такими же, как и в ряду аналогичных-соединений бензольного ряда [95]. Выходы обычно незначительны. Более или менее типичным примером может служить получение 4,4'-диметил-2,2'-дипиридила (выход 33%) при взаимодействии 2-бром-4-метилпиридина с порошком меди [96, 97]. Кейз [96] в результате своей экспериментальной работы пришел к выводу, что бромпроизводные дают по сравнению с хлор- и иодпроизводными наилучшие выходы в отличие от того, что имеет место в ряду бензола. К этому следует добавить, что присутствие нитрогруппы в паря-положении, невидимому, существенно не способствует реакции, в противоположность тому, что имеет место у аналогичных соединений ряда бензола. Это видно из того, что 5,5'-динитро-2,2'-дипи-ридил получается из 2-иод-5-нитропиридина с выходом всего лишь 2,2%. Растворы соединения XXIX в диоксане устойчивы и имеют желтую окраску; в УФ-спектре наблюдается один максимум при А,макс = 234 ммк. Водный раствор вначале окрашен в желтый цвет (Я,макс = 237 ммк), но через 3 дня желтая окраска переходит в постоянную розовую (А,Макс = 278 ммк). Розовой форме приписана ^-структура. Санторо предположил, что тетразиновое кольцо, вероятно, имеет не 1,2-, а 1,4-дигидростроение. Кроме того, он [69] изучил координационные комплексы с переходными металлами, образуемые 3,6-бис-(5-тетразолил)дигидро-силш-тетразином, однако из-за наличия двух изомерных форм этого соединения трудно было точно установить структуру различно окрашенных комплексов. 2,2'-Дипиридил образует окрашенные комплексы с ионами некоторых двухвалентных металлов и был предложен в качестве реагента для колориметрического определения двухвалентного железа [93]. При наличии метальных групп в пзложени 6,6' в молекуле 2,2'-дипиридила способность к образованию окрашенных комплексов с ионом двухвалентного железа исчезает [94J. Синтез дипиридилов и их производных можно осуществить несколькими способами: в том случае, когда необходимо получить дипири-дил вполне определенной и точно доказанной структуры, обычно используют метод Ульмана. Условия реакции остаются такими же, как и в ряду аналогичных-соединений бензольного ряда [95]. Выходы обычно незначительны. Более или менее типичным примером может служить получение 4,4'-диметил-2,2'-дипиридила (выход 33%) при взаимодействии 2-бром-4-метилпиридина с порошком меди [96, 97]. Кейз [96] в результате своей экспериментальной работы пришел к выводу, что бромпроизводные дают по сравнению с хлор- и иодпроизводными наилучшие выходы в отличие от того, что имеет место в ряду бензола. К этому следует добавить, что присутствие нитрогруппы в паря-положении, невидимому, существенно не способствует реакции, в противоположность тому, что имеет место у аналогичных соединений ряда бензола. Это видно из того, что 5,5'-динитро-2,2'-дипи-ридил получается из 2-иод-5-нитропиридина с выходом всего лишь 2,2%. Растворы соединения XXIX в диоксане устойчивы и имеют желтую окраску; в УФ-спектре наблюдается один максимум при А,макс = 234 ммк. Водный раствор вначале окрашен в желтый цвет (Я,макс = 237 ммк), но через 3 дня желтая окраска переходит в постоянную розовую (А,Макс = 278 ммк). Розовой форме приписана ^-структура. Санторо предположил, что тетразиновое кольцо, вероятно, имеет не 1,2-, а 1,4-дигидростроение. Кроме того, он [69] изучил координационные комплексы с переходными металлами, образуемые 3,6-бис-(5-тетразолил)дигидро-силш-тетразином, однако из-за наличия двух изомерных форм этого соединения трудно было точно установить структуру различно окрашенных комплексов. Исходя из способности H2S04 активировать бензольное ядро, что показано на примере образования окрашенных комплексов в отработанных кислотах, а также из структурно"! аналогии между нитрозилсерной кислотой и N2O4*, Баттегей допускает следующий механизм реакции при взаимодействии N204 с ароматическими соединениями образующиеся в первой стадии молекулярные комплексы, состоящие из нитруемого углеводорода, N2O4 и H2S04, быстро превращаются в динитросоеди- . На основе образования окрашенных комплексов для определения взглона было предложено нспольэова'.ь фотоколориметрьческиЯ штод (см. [235]). Получены также хелаты, включающие один атом меди и две молекулы 5-окси-6-ацня-1,4-нафтохкнона, растворимые в эфире» ацетоне, бензоле к хлороформе,но нерастворимые в воде [236].  Определяется зависимостью Определяется значением Определяет направление Определяет положение Определяет температуру Определяться соотношением Определять молекулярную Определяющее уравнение Определяются характером |
- |
Навигация