|
|
|
Главная --> Справочник терминов Определено содержание Сульфирование 1-этил-4-н-пропилбензола серной кислотой [123,] при 100° приводит к двум возможным изомерам, строейие которых определено окислением соответствующих сульфамидов. Из 1-этил-3-изопропилбензола [124], 1-этил-4-изопропилбензола [125], л-изо-амилтолуола [126] и ягретп-бутилэтилбензола [99] неизвестного строения удалось получить по одной сульфокислоте. Следует предположить, что сульфогруппа занимает в этих соединениях оряго-положение по отношению к алкильной группе меньшего молекулярного веса. Аналогично дело обстоит, вероятно, с л-к-октилтолуолом [127 а] и л-«-гексадецилтолуолом [127 б], легко сульфирующимися олеумом. С другой стороны, 1-н-пропил-4-изопропил бензол [128] дает два изомера, строение которых не выяснено. В первых опытах [316] в продукте обработки л-крезола серной кислотой при 120° обнаружена лишь одна сульфокислота, строение которой было определено окислением ее в п-толухинон. При более высокой температуре и при избытке серной кислоты образуются ди- и трисульфокислоты. В более поздней работе [317] показано, что в продуктах реакции, проведенной при 30—35 и при 100°, содержится 25—35% 6-сульфокислоты и что при 120° ее получается гораздо меньше. Кроме того, при низкой температуре образуется заметное количество ж-толилсерной кислоты. .«-Крезол не дает с олеумом сульфонилида [312], отличаясь в этом отношении от других изомеров. Положение сульфогруппы было определено окислением. Образо* вание а'цетонсульфокислоты, идентифицированной сравнением с синтетическим образцом, указывает на то, что связь сера — углерод находится на конце углеродной цепи. Положение сульфогруппы в сульфодипропил- и дисульфоди-пропилкетонах определено окислением хромовой смесью до про-пионовой кислоты. Строение (о-ацетофенонсульфокислоты, 2-аце-тилтиофенсульфокислоты, ацетомезитиленсульфокислоты, пина-колинсульфокислоты и пропиофенонсульфокислоты определено по отсутствию депрессии температуры плавления смешанной пробой S-бензилтиурониевых солей кислот с синтетическими образцами, полученными реакцией соответствующих галоидопроиз- Строение моносульфокислоты определено окислением перман-ганаю'м; при этом образуется ацетонсульфокислота и не происходит отщепления сульфогруппы: Положение сульфогруппы было определено окислением. Образо- пропилкетонах определено окислением хромовой смесью до про- Строение моносульфокислоты определено окислением перман- Эпоксиды расщепляют метаиодной кислотой до альдегидов. Положение гидроксигруппы может быть определено окислением до кетона, последующим гидрированием для получения насыщенного оксосоединения (если необходимо), превращением в оксим, перегруппировкой Бекмана с образованием двух амидов и гидролизом до амина, аминокислоты и одно- или двухосновной кислоты (схема 3) с последующей идентификацией одного или нескольких из этих продуктов. Эти результаты были подтверждены данными Притцкова и Мюллера 12, также обнаруживших при окислении н-гептана, н-декана и н-додекана смесь вторичных гидроперекисей. Последние были идентифицированы разложением до соответствующих спиртов и кетонов. Положение карбонильных групп в кетонах было определено окислением надкислотамн в эфиры и превращением последних в гидроксамовые кислоты, которые затем анализировали с помощью бумажной хроматографии. Для сопоставления были синтезированы также 1,2,3- и 4-гептилгидро-перекиси из хлорпроизводных. Эти данные подтвердили выводы Гейселера, Асингера и Вина 13, сделанные ими при изучении аутоокисления н-октадекана, о статистическом характере взаимодействия кислорода с углеродной цепью парафина, как отмечалось ранее для реакций хлорирования, сульфохлорирования, нитрования и окислительного сульфирования. Иванов Однако в соответствии с данными, полученными Асингером при изучении хлорирования10, сульфохлорирования", нитрования 12 и окислительного сульфирования 13 парафинов с длинной цепью, преимущественное их окисление в положениях 2 или 3 также не происходит. Окислению подвержены все атомы углерода цепи, однако первичные (концевые) группы в меньшей степени. Эти выводы основаны на результатах работ Бентона и Вирта 14, Притцкова и Мюллера 15 и Гейселера, Асингера и Вина 16. Первые два исследователя выделили из окисленного при 145° С «-декана гидроперекиси, содержавшиеся в концентрации 2,5%, противоточной экстракцией. В результате восстановления гидроперекисей гидрированием в соответствующие спирты и последующего исследования спиртов с помощью спектроскопических методов были обнаружены примерно эквимолекулярные количества деканолов-2,-3,-4 и -5, наряду со следами деканола-1 14. Притцков и Мюллер выделили подобным же образом из н-геп-тана, н-декана и н-додекана концентраты гидроперекисей, разложили их и получили смесь соответствующих кетонов и спиртов. Положение карбонильных групп в кетонах было определено окислением надкислотами в эфиры с превращением последних в гидроксамовые кислоты, которые анализировали с помощью бумажной хроматографии. При этом было установлено Задача. С целью определения расположения заместителей у вторичной аце-тилцеллюлозы было проведено тозилирование ее и определено содержание серы и связанной уксусной кислоты. Оказалось, что содержание связанной уксусной кислоты составляет 34,48%, а серы - 4,27%. Определить степень замещения смешанного эфира целлюлозы. Галоидные третичные алкилы гидролизуются легче всего. При нагревании их с водой с обратным холодильником в течение непродолжительного времени легко образуется соответственный спирт наряду с большим или меньшим количеством олефина. Бромистые или йодистые третичные алкилы рмы-ляются настолько быстро, что по этому способу может быть очень легко количественно определено содержание их в смеси с галоидопроизводными, у которых галоид присоединен к первичному или вторичному углероду. Титрование выделившейся галоидоводородной кислоты является прямым методом определения третичного галоидного алкила39. Галоидпроизводные триарилметана также гладко превращаются в соответствующие спирты при действии теплой воды. ^ "Химия природных соединений"... Казалось бы, уже этим термином определено содержание предмета, его объекты в первую очередь. Но если прикоснуться вплотную к какому-либо конкретному природному живому объекту с позиций химического состава, то почти сразу же возникает проблема определения границ этого предмета и тех особенностей, которые позволяют выделить его в самостоятельную дисциплину. Многочисленные исследования химического состава животных и растительных организмов обнаружили необычное многообразие их органических субстанций, как очень сложных по своей структуре (антибиотики, полипептиды, алкалоиды и т д.), так и предельно простых (метанол, этиламин, толуол и др.). Отсюда вытекает, что образом успеет перейти в кетонную. Так было определено содержание ено- Таким же путем может быть определено содержание Ультрафиолетовая спектрофотометрия применяется для количественного анализа состава сополимеров, содержащих ароматические или гетерогруппы. Для этого измеряют величину оптической плотности раствора сополимера при длине волны, соответствующей максимуму полосы поглощения, характерной для указанных групп. Так может быть определено содержание связанного стирола в его сополимерах с бутадиеном, изопреном и изобутиленом, т.е. как в каучу-ках типа СКС, полученных полимеризацией в эмульсии, так и в растворных каучуках, термоэластопластах и модифицированном бутил-каучуке. Хотя спектры поглощения связанного стирола в указанных сополимерах несколько различаются в зависимости от способа полимеризации и природы сомономера, выбранные условия определения обеспечивают получение результатов с точностью до 5 % отн., хорошо согласующихся с данными рефрактометрического анализа. Было определено содержание лигнина в листьях деревьев лиственных пород до и после частичного разложения при вывет- Таким же путем может быть определено содержание связанного стирола или а-метилстирола в сополимерах с дивинилом. Интересно отметить различие в характере спектров и положении максимумов поглощения связанного стирола в сополимерах, полученных при эмульсионной (рис. 19) или каталитической полимеризации (рис.20 и 21). Это свидетельствует о различии структуры полимеров. Характер полос поглощения сохраняется и при сопо-лимеризации с другими мономерами в зависимости от способа полимеризации. Аналогичным образом опреде-* ляются арилсодержащие звенья в полиэфирах [29]. Галоидные третичные алкилы гидролизуются легче всего. При нагревании их с водой с обратным холодильником в течение непродолжительного времени легко образуется соответственный спирт наряду с большим или меньшим количеством олефина. Бромистые или йодистые третичные алкилы омы-ляются настолько быстро, что по этому способу может быть очень легко количественно определено содержание их в смеси с галоидопроизводными, у которых галоид присоединен к первичному или вторичному углероду. Титрование выделившейся галоидоводородной кислоты является прямым методом определения третичного галоидного алкила39. Галоидпроизводные триарилметана также гладко превращаются в соответствующие спирты при действии теплой воды. '-' В растворе четыреххлористого водорода и бензола тетразоло[5,1-61бензтиазол почти полностью существует в азидной форме. Полярные растворители, такие, как диоксан или пиридин, сдвигают равновесие в сторону тетразольного изомера. Для ряда 4-циклоалкиламинотетразоло[1,5-с]хиназолинов и их азидных изомеров определено содержание обеих форм, находящихся в равновесии в растворе хлороформа [298]. Галоидные третичные алкилы гидролизуются легче всего. При нагревании их с водой с обратным холодильником в течение непродолжительного времени легко образуется соответственный спирт наряду с большим или меньшим количеством олефина. Бромистые или йодистые третичные алкилы рмы-ляются настолько быстро, что по этому способу может быть очень легко количественно определено содержание их в смеси с галоидопроизводными, у которых галоид присоединен к первичному или вторичному углероду. Титрование выделившейся галоидоводородной кислоты является прямым методом определения третичного галоидного алкила39. Галоидпроизводные триарилметана также гладко превращаются в соответствующие спирты при действии теплой воды. ^  Оптимальными свойствами Оптимальной концентрации Оптимальной температурой Оптимального количества Опубликована заключительная Оранжевый кристаллический Орбитальные взаимодействия Орбиталей ароматического Органические экстракты |
- |
Навигация