|
|
|
Главная --> Справочник терминов Определить константу Задача. Определить константы сополимеризации акрилонитрила с 2-метил-5-винилпиридином, если при степени превращения 5% мольные доли акрилонитрила в мономерной смеси и в сополимере были следующие (1 - 5 - номера опытов): Задание 9. Разделить простой перегонкой трехкомпонентную смесь: ацетон-н-гептан-н-нонан, ацетон-толуол-н-нонан... Определить константы. Проанализировать хроматографическй исходную смесь и выделенные соединения, вычислить чистоту и степень выделения. Задание П. Выделить экстракцией анилин из водного раствора толуолом. Используя характеристики анилина (А), толуола (Т) и волы (В), обосновать применение толуола в качестве экстрагента. Определить константы выделенного анилина и сопоставить с литературными данными. Исследование констант диссоциации серии бензойных кислот с различными заместителями и их различным положением в кольце дало возможность определить константы ст. Отрицательные значения () указывают на электронодонорные, а положительные значения — на электроноакцепторные свойства заместителей. Задание 3. Разделить просто!': перегонкой трехкомпонептную смесь: ацетон-н-гептаьж-нонан, ацеток-толуоп-н-нонан... Определить константы. Проанализировать хроматографически исходную смесь и выделенные соединения, вычислить чистоту и степень выделения. Задание II. Выделить экстракцией аниДин из водного раствора толуолом. Используя характеристики анилина' (А), толуола (Т) и воды (В), обосновать применение толуола в качестве экстрагента. Определить константы выделенного анилина и сопоставить с литератур-.ными данными фенилциклопропанкарбоновой кислоты. Требуется сделать полное отнесение сигналов, определить константы спин-спинового взаимодействия протонов циклопропанового кольца 'и на этом основании установить конфигурацию эфира фенилциклопропанкарбоновой кислоты. Требуется сделать полное отнесение сигналов, определить константы спин-спинового взаимодействия протонов циклопропанового кольца 'и на этом основании установить конфигурацию эфира Знание кинетики макромолекулярных реакций и характера распределения звеньев в полимере имеет большое практическое значение. С одной стороны, определив константы скорости реакции и рассчитав по ним распределение звеньев, можно предсказать некоторые химические и физико-механические свойства полимерных продуктов реакции. С другой стороны, изменяя условия реакции, а вместе с ними и значения соответствующих кинетических констант, можно получать полимерные продукты, обладающие заданными свойствами. Однако в случае макромолекулярных реакций, характеризующихся не одной, а тремя константами скорости, определение этих констант по опытным данным существенно осложняется. Один из возможных подходов к решению задачи — экспериментальное определение значений NO, NI и N2. Зная суммарную скорость реакции и значения Wo, N1, N2, т. е. мольные доли триад ААА, ААВ и ВАВ не менее, чем в трех точках кинетической кривой, можно рассчитать эти константы по уравнению (П. 1). Этот путь, однако, не всегда возможен, поскольку определение концентраций триад, например, методом ЯМР-спектроскопии пока практически возможно лишь для весьма ограниченного числа полимеров. Концентрации триад можно рассчитать в том случае, если удается подобрать такие условия реакции, при которых она протекает без эффекта соседа. Тогда при любой конверсии продукты представляют собой сополимеры со случайным распределением звеньев, для которых легко можно рассчитать значения No, NI и N2- Если три таких сополимера с разным относительным содержанием прореагировавших и непрореагировавших звеньев взаимодействуют в условиях, в которых проявляется эффект соседа, то можно [в соответствии с уравнением (II. 1)] по наклону начального участка кинетических кривых и известным значениям N0, Nt, N2 определить константы ko, k\ и k% (метод полимерных моделей). соотношении фенол: формальдегид: NaOH, равном 1:3:1. При изучении вторичных реакций использовали модельные соединения, такие как 2- и 4-ГМФ, 2,4- и 2,6-ДГМФ; при этом на каждое реак-ционноспособное положение ароматического ядра также приходился один моль формальдегида. Это дало возможность определить константы всех конкурирующих вторичных реакций. За образованием и исчезновением .каждого индивидуального метилольного соединения следили с помощью количественной бумажной хроматографии. Схема этих реакций приведена ниже: Энергетические различия между конформапиямй замененных цнк-логекса!Ш можно оценить с помощью различных физических,, методов, способных измерять кинетику процесса инверсий кольца. Особенно ценным: методом в термодинамических и кинетических йсЬледВванийх ока"-йяйсь ЙЙёктрЬсйопйя ядерного магнитного резонанса [32]: ЙнйёрсМ кольца г йройзвсХйых цйкйогексана, как упоминалось pariee, .НривЬ'дйт к обмену местами экваториальных и аксиальных заместителей. В тер; йнблЬгий ЯМР эта замена рассматривается как процесс обмена положений. В условиях быстрого обмена (константа скорости первого пй-рйдка '-"iO5 с-1) наблйдаемвй спектр представляет усреднЙньв! во времени спектр обеих конфорйацйи. В условиях медлённотго «збйека '(кбнст'анта скорости первого порядка >-103 с~:) спектр, проявляется как наложение спектров" индивидуальных конформеров. При „п^ойежу; точной скорости обмена наблйдаются уширенные сигналы. Такий^образом, при низких температурах, когда происходит медленный Йемен, можно определить константу .равновесия измерением пйоЩадей под сигналами,^ соответствующими отдельным кЬнфбрмёрай. Анализ -фйр1йы лийнй позвБляёт определить константы Скор'Ьста обмена при прбмежу- Зная летучесть компонентов смеси, можно определить константу фазового равновесия каждого компонента, т. е. определить его распределение между фазами. Действительно, для систем, которые подчиняются законам идеальных растворов, применимо правило летучести Льюиса и Рендалла; по этому правилу летучесть компонента смеси можно представить в виде [20 ] Таким образом, уравнение (11.94) позволяет определить константу фазового равновесия через коэффициент летучести компонента в равновесных фазах. де v-i — относительная летучесть компонента при средней температуре н колонне; Ф — константа; /,-, dt — число молей компонента соответственно в сырье и дистилляте; vn — скорость паров в ректификационной части колонны. Длл расчета минимального количества орошения по уравнениям (112) и (118) необходимо определить константу Ф, которая удовлетворительно подходила бы к уравнению (112). Процесс расчета значительно упрощается ограничением значения константы Ф (ост к < Ф <С«Л к). Так как летучесть всех компонентой отнесена к летучести самого тяжелого компонента, то 1 <]Ф <осл „• Таким образом, значение константы Ф, которое удовлетворяет равенству (112), используется в уравнении (113) для расчета скорости паров в ректификационной части колонны при режиме минимального орошения. Задача. Определить константу седиментации при бесконечном разбавлении для растворов триацетата целлюлозы в диметилсульфоксиде, если известны концентрации растворов и соответствующие константы седиментации: Задача. По данным кинетики процесса кристаллизации определить константу скорости кристаллизации полиэтилена kK, если при температуре расплава 125 °С получены следующие результаты дилатометрических измерений: Задача. Определить константу скорости распада пероксида бензоила в диоксане при 80 °С, если начальная концентрация его была 1,1%, а через 10 мин иодометрически в системе было обнаружено 1,07% пероксида бензоила. Задача. Определить константу См при термической полимеризации стирола в тетрахлорэтане, если при различных соотношениях растворитель : мономер Задача. Определить константу скорости реакции поликонденсации адипи-новой кислоты и этиленгликоля Кп и выяснить, изменяется ли она с увеличением размеров молекул реагирующих веществ, если вещества взяты в эквива- Задача. Определить константу поликонденсационного равновесия "поликонденсация - гидролиз", если при поликонденсации бензидина и пробковой кислоты за 30 мин доля карбоксильных групп, вступивших в реакцию, составляла 0,84; содержание воды в системе-0,1 • 10 моль/г; К„ = 400; V- 1,3 • 10~2 мольДг • мин). Наиболее очевидной возможностью практического использования уравнения Гаммета является предсказание реакционной способности любого соединения, входящего в реакционную серию, для которой известна величина р. Предположим, необходимо определить константу щелочного гидролиза этилового эфира я-нитробензойной кислоты Зная летучесть компонентов смеси, можно определить константу фазового равновесия каждого компонента, т. е. определить его распределение между фазами. Действительно, для систем, которые подчиняются законам идеальных растворов, применимо правило летучести Льюиса и Рендалла; по этому правилу летучесть компонента смеси можно представить в виде [20 ]  Оптимальное содержание Опубликовали результаты Обрабатывают эквивалентным Оранжевых кристаллов Орбитального взаимодействия Оренбургского месторождения Обрабатывают формальдегидом Органические неорганические Органические производные |
- |
Навигация