|
|
|
Главная --> Справочник терминов Определив экспериментально позволило объяснить это расхождение между теорией и экспериментом. В (9.8) коэффициент пропорциональности v определяется соотношением (9.2) . Температура максимума интенсивности РТЛ исходя из (9.8) и (9.2) определится соотношением жения и компонентами тензора скоростей деформации определится соотношением: сдвига и соответствующим значением напряжения сдвига. Из сформулированной выше гипотезы об аналогии между динамическим режимом и стационарным течением (см. гл. I) следует, что величину модуля сдвига можно рассчитать по формуле определения динамического модуля (1.37), положив со = у. Значение эластической деформации в слое с безразмерным радиусом х = rlR определится соотношением: Величина доли незакристаллизовавшегося полимера определится соотношением: а величина k определится соотношением: Для определения давления, развивающегося в пределах зоны плавления, используем условие несжимаемости. Это условие состоит в том, что объемный расход материала в любом сечении зоны плавления, независимо от соотношения между частями площади поперечного сечения, занятыми твердой фазой и расплавом, остается неизменным. Далее будем считать, что развертка находящегося в зоне плавления материала имеет форму клина, одно из оснований которого равно w, а высота — zn (развернутая длина участка червяка, на котором происходит плавление). Весь этот клин движется по каналу червяка как сплошное твердое тело с постоянной скоростью vsz. Величина массового расхода для любого сечения клина определится соотношением: Обозначим мощность, расходуемую в пределах зоны дозирования, через W^. В случае политропического режима ее величина определится соотношением: Средняя скорость поступательного течения определится соотношением 22: Значение средних скоростей сдвига определится соотношением: Для дальнейшего рассмотрения динамики процесса определим относительную пульсацию, как. отношение изменения соответствующей величины к ее среднему значению. Следовательно, если обозначить текущее значение какой-либо величины через U (т), то величина пульсации я (U) определится соотношением: Для аномально-вязкой жидкости величина приращения температуры определится соотношением: Как уже отмечалось (см. стр. 64), следует четко различать понятия обозначение конфигурации и ее определение. В первом случае речь идет об условных приемах, позволяющих выразить в названии особенности пространственного строения, во втором — об экспериментальном доказательстве пространственного строения. Только определив экспериментально конфигурацию, мы получаем возможность выразить пространственное строение определенной моделью или отвечающей ей условной формулой, а после этого и дать название этой модели или формуле. В большинстве случаев, в особенности для определения частоты сетки вулканизованных каучуков, пользуются методом, предложенным Джи 14. Метод основан на предположении о максимальном набухании втулканизата в жидкости, удельная энергия когетиц которой равна уделыюй энергии когезии вулканизата. Определив экспериментально степень набухания вулкапизата в различных Ж[1дкостях, строят график зависимости равновесной степени набухания от величины их энергий когезии. В идеальном случае должна получиться единая для всех жидкостей кривая с максимумом, абсцисса которого отвечает плотности энергии когезии полимера V'j. Подставив эту величину в уравнение Для расчета поправки Р(б) пользуются таблицами, в которых имеются значения [Z], \г*\ и Р(б). Определив экспериментально величины светорассеяния растворов разных концентраций под углами 45 и 135° is рассчитав значения [Z], по таблицам1 находят значения r-j№ и Р(в), Для того чтобы получить более точное значение полуширины линии, снимают рентгенограмму эталонного вещества, в качестве которого обычно используют монокристалл. На дифракционной кривой эталона ширина линии Взт уже не зависит от размеров кристаллитов, а определяется только условиями съемки и естественной шириной линии. Таким образом, определив экспериментально для исследуемого полимерного образца ширину линии Вэкс„, находят значение В: набухании вулкапизата в жидкости, удельная энергия когез..,, .,„ торой равна уделыюй энергии когезии вулканизата. Определив экспериментально степень набухания вулканизата в различных жидкостях, строят График зависимости равновесной степени набухания от величины их энергий когезии. В идеальном случае должна получиться единая для всех жидкостей кривая с максимумом, абсцисса которого отвечает плотности энергии когезии полимера V"i. Подставив эту величину в уравнение Для расчета поправки Р(6) пользуются таблицами, в которых имеются значения [Z], \гг\ и Р(в). Определив экспериментально величины светорассеяния растворов разных концентраций под углами 45 и 135° и рассчитав значения [Z], по таблицам1 находят значения гг/?_2 и Р(6). В большинстве случаев, в особенности для определения частоты сетки вулканизованных каучуков, пользуются методом, предложенным Джи '1 Метод основан на предположении о максимальном набухании в^лканизата в жидкости, удельная энергия когезии которой равна уделыюй энергии когезии вулканизата. Определив экспериментально степень набухания вулканизата в различных жидкостях, строят График зависимости равновесной степени набухания от величины их энергий когезии. В идеальном случае должна получиться единая для всех жидкостей кривая с максимумом, абсцисса которого отвечает плотности энергии когезии полимера A?i/V"i. Подставив эту величину в уравнение Для расчета поправки Р(6) пользуются таблицами, в которых имеются значения [Z], 1?г и Р(6). Определив экспериментально величины светорассеяния растворов разных концентраций под углами 45 и 135° и рассчитав значения [Z], по таблицам1 находят значения г"-/'^ и Р(в). Поэтому, определив -экспериментально для некоторой температуры Т\ долговечность ti, можно с помощью уравнения (8.9) вычислить долговечность для более низкой температуры Tt<.T\. Такая схема была, например, реализована Глором [250] для оценки долговечности труб из полиэтилена высокой плотности. Анализ показал, что в области вязкого разрушения труб константа с=47,5, а при хрупком разрыве она уменьшается до 20. Иногда лучшие результаты, чем уравнение (8.8), да^ ет эмпирический параметр Мэнсона — Хаферда [157] Для того чтобы получить более точное значение полуширины линии, снимают рентгенограмму эталонного вещества, в качестве которого обычно используется монокристалл. На дифракционной кривой эталона, имеющего крупные кристаллиты, ширина линии &эт уже не зависит от размеров кристаллитов, а определяется только условиями съемки и естественной шириной линии. Таким образом, определив экспериментально для исследуемого полимерного образца ширину линии РЭКСШ находят значение В: Р__ так как изучаемые полимеры обладают либо сетчатой структурой (полиэфир и полиэфиримид), либо линейной, состоящей из жестких и громоздких фрагментов (полиимид). Для установления зависимости между двойным лучепреломлением в пленке полимера на медной жиле и напряжением предварительно с помощью свободных пленок, снятых с подложек, были построены калибровочные графики в координатах напряжение — двойное лучепреломление. Пользуясь этими данными и определив экспериментально зависимость двойного лучепреломления в пленке^лака на жиле от удлинения провода, нашли зависимость напряжений в пленках эмаль-лаков от растяжения провода (pnc.J IV.29). Значения напряжений в пленках эмаль-лаков на нерастянутых: проводах, найденные экстраполяцией зависимости напряжение — удлинение к нулевому значению удлинения, по порядку величин оказались близкими к результатам, полученным консольным методом. Так, в пленке полиимидного лака на проводе при нулевом удлинении напряжения составляют 150кгс/см2, а консольный метод измерения внутренних напряжений дал значение около 180 кгс/см2. При использовании полиэфирного лака получаем соответственно 45 и 70 кгс/см2.  Орбиталей реагентов Органические галоидные Органические люминофоры Органические полимерные Органических галогенидов Органических лабораториях Органических материалов Органических пигментов Органических радикалов |
- |
Навигация