|
|
|
Главная --> Справочник терминов Оптические характеристики Важнейшими из физико-химических методов являются оптическая спектроскопия (в ультрафиолетовой, видимой и инфракрасной областях), ядерный магнитный резонанс (ЯМР), газожидкостная хроматография (ГЖХ), метод электрических моментов диполей, рентгеноструктурный анализ и др. Одним из наиболее эффективных методов исследования можно считать оптическую спектроскопию. При прохождении света (УФ, видимого или ИК, т. е. электромагнитных волн с определенной энергией) через раствор органического вещества происходит его частичное или полное поглощение (это зависит от энергии светового пучка и от строения органического вещества). Другими словами, оптическая спектроскопия исследует зависимость интенсивности поглощения света от длины волны (энергии). Поглощенная молекулой энергия может вызвать или переход электрона с одного энергетического уровня на другой, энергия которого выше (УФ-спектро-скопия), или привести к колебанию и вращению атомов (ИК-спек-троскопия). Поскольку спектры поглощения в УФ и видимой областях связаны с электронными переходами, то эти спектры называются также электронными спектрами. В общем спектре электромагнитных волн они находятся в интервале от 200 до 1000 нм*. Из физико-химических (инструментальных) Штодов исследования, применяемых для установления молекулярной структуры органических веществ, наиболее часто используются оптическая спектроскопия (в ультрафиолетовой, видимой и инфракрасных областях спектра), спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР), хроматография, метод дипольных моментов молекул, рентгеноструктурный анализ, молекулярная масс-спектроскопия и др. С помощью этих методов получают ценную информацию о взаимном расположении атомов в молекуле, их взаимовлиянии, внутримолекулярных расстояниях, поляризуемости связей, валентных углах и распределении электронной плотности и т. д. 1. ОПТИЧЕСКАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ Оптическая спектроскопия с успехом используется при решении вопросов количественного и качественного анализа, структурно-группового анализа, изучения внутри- и межмолекулярных взаимодействий, конфигурации молекул, а также исследования различных видов изомерии. Она применяется, в частности, при изучении кинетики химических реакций, определении констант диссоциации кислот и оснований и т. д. 1. Оптическая спектроскопия ... 123 6.2.1. Оптическая спектроскопия Олигоэфиракрилаты 231 Оптическая плотность 201, 202, 205, 208 Оптическая спектроскопия 185, 198 Ориентация магнитных моментов 221 Ориентированное состояние 117, 120 Осмометрия 167 ел. Осмометры 169 Та же самые реакции могут быть инициированы не только термически, но и фотохимически, где особенное значение приобрел метод импульсного фотолиза. В методе импульсного фотолиза источник радикалов подвергается действию мощной короткой вспышки УФ- или видимого света. При этом разлагается значительная часть исходного субстрата, в результате чего создается высокая концентрация радикалов, которые легко можно обнаружить различными физическими методами (ЭПР, оптическая спектроскопия и т.д.), но эти методы недостаточно чувствительны для обнаружения радикалов в низких концентрациях в опытах по фотолизу в стационарном режиме облучения. Обычный фотолиз как метод генерации радикалов используется в препаративной органической химии, тогда как импульсный фотолиз оказался наиболее ценным при выяснении структуры радикалов и изучении кинетики радикальных реакций. 6.2.1. Оптическая спектроскопия ОПТИЧЕСКАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ 20 ч.'Качество ПВБ, особенно его оптические характеристики, Полученный ПВБ отмывают от непрореагировавшего масляного альдегида и кислоты обессоленной водой при модуле ванны 1 :8-т-1 :10. - Промывку проводят в эмалированных аппаратах периодического -действия 7 либо непрерывным методом с использованием репульпаторов и центрифуг или фильтров для отделения порошка полимера от маточной жидкости. В начале промывки температура воды не должна превышать 20—25°С, последующие промывки ведутся при 30—40 °С. Периодическая промывка полимера осуществляется путем отсоса маточной жидкости с помощью погружного фильтра, заполнения аппарата водой, перемешивания суспензии ПВБ в течение 10—30 мин и повторного удаления маточной жидкости. Эта операция повторяется от 10 до 16 раз, пока кислотность промывной воды не снизится до 0,0005% (масс.) (в пересчете на НС1), а проба с раствором AgNO3 покажет отсутствие хлор-иона. В случае непрерывной подачи в промыватель воды и удаления маточной жидкости^ через погружной фильтр промывка продолжается 15— 20 ч.'Качество ПВБ, особенно его оптические характеристики, прежде всего зависят от содержания в полимере примесей альдегида, кислоты, ПАВ. '. После этого ЭВМ запрашивает оптические характеристики выделенных на стадии 3 адресов и составляет из них матрицу коэффициентов. Матрица коэффициентов является исходной базой для последующих расчетов. Инструментальные колориметрические методы позволяют решать следующие задачи: осуществлять качественный и количественный контроль красителей и вспомогательных веществ, поступающих на предприятие; назначать допуски разнооттеночности для готовой продукции; вычислять рецептуру крашения или печатания для воспроизведения заданного цвета; определять колориметрические и оптические характеристики красителей для расчета рецептур при смесовом крашении; объективна оценивать устойчивость окрасок к различным физико-химическим воздействиям. Во многих случаях сополимеризации возникающая композиционная неоднородность на межмолекулярном или внутримолекулярном (или обоих) уровнях является следствием особенностей кинетики сополимеризации. Частным случаем является анионная сополимери-зация стирола и бутадиена, при которой можно получить образцы почти с любой степенью распределения компонентов [3]. По механическим характеристикам блоксополимеры легко отличить от статистических сополимеров [1, 4, 5]. Однако небольшие различия в поведении должны, вероятно, возникать и из-за композиционной це-однородности статистических сополимеров, у которых отсутствуют длинные последовательности любого из мономеров, но тем не менее состав изменяется по цепи. В связи с этим было бы желательно установить некоторые пределы совместимости макромолекул одинакового состава, но различающихся распределением мономеров, по цепи. Были исследованы смеси полимеров, приготовленные из однородных статистических сополимеров бутадиена и стирола. (Термин «однородные статистические» используется для обозначения сополимеров, состав которых не зависит от степени конверсии; композиционная неоднородность таких сополимеров не выходит за пределы, большие, чем несколько мономерных звеньев.) В настоящем сообщении обсуждаются результаты измерений механических динамических характеристик и зависимостей между напряжением и двойным лучепреломлением смесей. У бинарных смесей указанных выпге компонентов, различающихся по составу более, чем на 20%, явно проявляется микрогетерогенность, которая иногда наблюдается даже и у полимерных смесей, менее различающихся по составу. Полученные результаты анализируются с позиций однопараметрических моделей, одна из которых сравнительно успешно объясняет динамические и оптические характеристики смесей при известных свойствах входящих в них компонентов. Была предпринята попытка описать динамические и оптические, характеристики смесей на основании свойств их компонентов с использованием более простой эквивалентной механической модели. Пусть бинарная смесь состоит из доменов полимера 2, диспергированных в полимере 1. Связь между доменами осуществляется по последовательно-параллельному механизму. .Простой анализ изменения фотоупругих постоянных при смешении указывает, что модель должна учитывать параллельное включение элементов, особенно при равных объемных долях смешивающихся компонентов. Такая система скорее напоминает переплетающуюся сетку двух фаз, чем дисперсию одной фазы в другой. Методы расчетов значения константы Гамакера для различных материалов приведены в [16, 17]. Число и сила лондоновских осцилляторов в элементе объема может быть вычислена непосредственно с использованием значений таких основных констант рассматриваемого материала, как поляризуемость, магнитная восприимчивость или оптические характеристики. Ввиду того, что лондоновское притяжение связано с поверхностной свободной энергией, для вычисления константы Гамакера необходимо также проводить анализ коэффициента поверхностной смачиваемости. Ниже приведены значения константы Гамакера для некоторых типичных твердых тел и жидкостей [17]: Анизотропия сегмента и мономерного звена макромолекул некоторых полимеров (142). Число мономерных звеньев в сегменте Куна, сегментная анизотропия и анизотропия мономерного звена некоторых гребнеобразных полимеров (143). Асимметрия формы молекулярного клубка и коэффициент Флори, вычисленные по экспериментальной величине эффекта макроформы (144). Асимметрия формы молекулярного клубка и коэффициент Флори, вычисленные по экспериментальным значениям анизотропии макроформы для фракции полиме-тилметакрилата с М = 4,2- 10е в различных растворителях (144). Оптическая анизотропия, асимметрия формы и размеры частиц некоторых белков по данным двойного лучепреломления в потоке и по гидродинамическим данным (145). Характеристическая вязкость, двойное лучепреломление формы, асимметрия и анизотропия макроформы макромолекул полибутилметакрилата в изопропаноле при различных температурах (145). Анизотропия формы молекул нитроцеллюлозы в бутилацетате (145). Геометрические и оптические параметры молекул нитроцеллюлозы со степенью замещения азотом 2,75 и 13,4% по виско-зиметрическнм и динамооптическим данным (146). Анизотропия микроформы и число мономерных звеньев в сегменте цепи натурального каучука, определенные по фотоупругим свойствам в различных растворителях (146). Двойное лучепреломление и вязкость растворов поли-7-бензил-/*-глутамата (М = 1,6'1Q*, [t]\ =2,9-100 см*/г) в ж-крезоле при 293 К (146). Характеристические, гидродинамические и оптические постоянные полимеров при различных температурах (146). Динамооптические параметры растворов фракций полиакриловой кислоты в диоксане в неионизованном состоянии при 303 К (146). Динамооптические параметры растворов фракций полиметакриловой кислоты в неионизованном и ионизованном состоянии (147). Анизотропия поливинилпиридинхлорида в водном растворе (147). Динамооптические постоянные и параметры жесткости цепей ароматических полиамидов (147). Состав и сегментная анизотропия привитых сополимеров метилметакрилат—стирол (148). Угол, образуемый плоскостью боковой группы с направлением молекулярной цепи различных полимеров (148). Гидродинамические, динамооптические и электрооптические характеристики эфиров целлюлозы в диоксане при 293 К (148). Электрооптические свойства лестничных полифенилсилоксанов (149). Гидродинамические и оптические свойства поликарбоната на основе 1,1-ди-4-оксифенилциклогексана (149). Электрооптические свойства полифенилизобутилсилоксана со спиролестничной структурой молекул (150). Гидродина- личных растворителях (150). Динамооптические и электрооптические свойства изоциана-тов (150). Гидродинамические и динамооптические характеристики поли-п-толилмалеин-имида в бромоформе (150). Гидродинамические и оптические характеристики трибутират-целлюлозы в различных растворителях (151). Гидродинамические и динамооптические характеристики полициклогексанамида, поликапролактама и их сополимеров в 96 % -ной серной кислоте (151). Динамооптические свойства полибутилвинилпиридинбромида в различных растворителях (151). Динамооптические характеристики циклолинейного полифе-нилсилоксана и циклолинейного поли-З-метилбутен-1-силсесквиоксана (152). Гидродинамические, динамооптические и электрооптические свойства эфиров цетил- и гексилокси-бензойной кислот (152). Гидродинамические и оптические характеристики гомологической серии стиролметилметакрилатных графт-сополимеров (153). Таблица 1.69. Гидродинамические и оптические характеристики трибутиратцеллюлозы в различных растворителях [66] Таблица 1.70. Гидродинамические и Динамооптические характеристики полицйклогексанамида, поликапролактама и их сополимеров в 96 %-ной серной кислоте [82]  Органические галоидные Органические люминофоры Органические полимерные Органических галогенидов Органических лабораториях Органических материалов Органических пигментов Органических радикалов Оксикарбонильные соединения |
- |
Навигация