Главная --> Справочник терминов


Оптической плотности Получение дифенилолпропана с температурой кристаллизации 156 °С и выше и с малой оптической плотностью его растворов в спирте или ацетоне — задача нелегкая. Известно много способов очистки, однако поиски наиболее эффективных способов продолжаются до сих пор. При очистке дифенилолпропана выделяются побочные продукты, выход которых неодинаков для разных способов производства и может достигать 100 кг на 1 т дифенилолпропана. Вследствие того что сырье (фенол и ацетон) является дорогим, экономичность производства в значительной мере определяется количеством побочных продуктов и возможностью их рационального использования.

Величину lg (/о//) называют оптической плотностью D. Тогда D = еС/, откуда е = D/ (С/).-

Для характеристики светопоглощения широко используется параметр, называемый оптической плотностью раствора (D), который прямо пропорционален молярному коэффициенту светопоглощения:

Оптической плотностью называется величина, равная логарифму величины, обратной пропусканию (т. е. Ig /„//). Согласно закону Ламберта — Бугера — Бера, оптическая плотность, обычно обозначаемая через D, прямо пропорциональна концентрации поглощаемого вещества С (моль/л), толщине поглощающего слоя I (см)

Большое внимание привлекли, в частности, сообщения об оптически активных соединениях, якобы найденных в метеоритах. Проверка показала, однако, что это связано с ошибками, свойственными спектрополяриметрам при измерении образцов с высокой оптической плотностью [37]. Когда же в метеорите, упавшем в 1969г. в Австралии, были обнаружены рацемические аминокислоты, это истолковали как свидетельство их небиологического происхождения.

Величина lg /„// является очень важной характеристикой окрашенного раствора, называется оптической плотностью раствора и обозначается буквой D:

16. Что называется оптической плотностью раствора?

р^еличина, находящаяся в левой части уравнения, называется пог-^ощениен раствора ила его оптической плотностью и обозначается »бычио буквой D (от англ, density — плотность) или А (от англ. ЦЬзогЬапсе — поглощение). Коэффициент пропорциональности в азывается молярным коэффициентом поглощения. Последнее урав-ение известно под названием закона Бугера—Ламберта — Бера. эт закон точно выполняется, если наблюдаемое поглощение яв-Ияется поглощением монохроматического света и обусловлено час-1цами одного типа. Отклонения от закона наблюдаются, иапри-при кислотно-основном равновесии и таутомерии, в системах, леющих ясно выраженную тенденцию к ассоциации молекул раст-

Величину радиации, поглощенной раствором, можно охарактеризовать погашением А (в старых работах ее называли «оптической плотностью») или пропусканием Т, которые связаны соотношениями

(безразмерная величина), где /о — интенсивность падающего света (квант-с-1); / — интенсивность света, прошедшего через раствор или пленку образца (квант-с-1); 1§(/0//) называется поглощением (А) раствора, а также оптической плотностью (О) или экс-тинкцией (Е); е — коэффициент молярной экстинкции:

равномерного светового пучка через устройство с переменной оптической плотностью. Для модуляции света используются следующие средства: а) ячейки Керра, б) электрооптические (твердые) модуляторы света, в) сверхзвуковые модуляторы, г) ампли-тудно-модулированный высокочастотный газовый разряд, д) высокочастотные разряды, работающие при заданной частоте.

При высоких температурах в присутствии даже следов кислотного катализатора дифенилолпропан изомеризуется. Кроме того, при повышенной температуре он подвергается частичному разложению с образованием фенола, л-изопропенилфенола, га-изопропилфе-нола и других окрашенных и смолообразных продуктов27. Авторы изучали термостойкость дифенилолпропана при 170 °С. Об увеличении количества примесей после прогревания судили по изменению оптической плотности растворов дифенилолпропана (методику определения оптической плотности см. в гл. VII, стр. 195):

Изменение оптической плотности

Методы определения окраски серной кислоты (по ГОСТ 2706.3—74), основанные на фотоколориметрическом определении оптической плотности серной кислоты после контакта ее с анализируемым продуктом и последующим расчетом окраски серной кислоты по градуировочному графику (в сравнении с окраской эталонных растворов бихромата калия в серной кислоте), дают объективную, хотя и косвенную информацию о степени очистки бензольных углеводородов от непредельных соединений [43, с. 334].

В результате таких переходов наблюдается изменение характеристической вязкости, оптической плотности, коэффициента седиментации и других гидродинамических и оптических свойств растворов белков.

Закон Бера соблюдается не всегда. Отклонения от него свидетельствуют о возможных межмолекулярных взаимодействиях (ассоциация, сольватация, диссоциация молекул, комплексообразование и т. д.), протекающих в данной среде при изменении концентрации поглощающего вещества. Поэтому при измерении спектров поглощения в растворах различной концентрации предварительно проверяют выполнение закона Бера. Для этого исследуют зависимость оптической плотности D от концентрации С (при постоянных К и /). При соблюдении закона эта зависимость выражается прямой линией в координатах D и С.

1 — рукоятка конденсера; 2 — рукоятка пере* ключей ия фотоэлементов; 3 — рукоятка установки чувствительности; 4 — рукоятка установки нуля (потенциометр); 5 — рукоятка шторки; 6 — рукоятка перемещения каретки с образцами; 7 — рукоятка раскрытия щелей; 8 — шкалы пропускания (Т) и оптической плотности (D); 9 — рукоятка «отчет» для выбора шкалы измерений; 10 — рукоятка шкалы длин волн; // — сигна» льная лампа, показывающая включение дейтере-вой лампы (D); 12 ~ сигнальная лампа, показывающая включение водородной лампы (Н); 13-* сигнальная лампа «сеть» и тумблер «сеть»

13. Установите в рабочее положение измеряемый образец, перемещая каретку рукояткой 6, и снимите отчет по шкале пропускания Т (или по шкале оптической плотности D) 8.

Преломление света на границе сред разной оптической плотности характеризуют показателем преломления п — величиной, равной отношению скорости света в вакууме к скорости света в веществе. Значение показателя преломления п зависит от частоты падающего света, т. е. для него характерна дисперсия, которая для полимеров может быть либо нормальной (при увеличении частоты v значение п возрастает), либо аномальной (при увеличении v значение п убывает).

или vMaKC. Интенсивность полосы в максимуме поглощения (пиковую интенсивность) определяют по значению оптической плотности или пропускания.

По значению оптической плотности, зная молярную концентрацию вещества (с) и толщину слоя раствора (/), определяют молярный коэффициент экстинкции ч в максимуме полосы поглощения:

Приближенно величину А можно оценить как произведение высоты полосы (в единицах оптической плотности) на ширину полосы на середине ее высоты AVI/ :




Органических веществах Органическими лигандами Органическими полимерами Органическими радикалами Органическим полимерам Органическим веществом Органическое соединение Органического происхождения Органическом практикуме

-
Яндекс.Метрика