|
|
|
Главная --> Справочник терминов Опубликовано несколько Основной целью любых кинетических исследований является выяснение механизма реакции, однако получение надежных кинетических данных в случае фенольных смол осложнено тем, что результаты зависят от условий проведения реакции: температуры, типа и количества катализатора, мольного соотношения реагентов, полярности применяемых растворителей и т. д. Громадное значение имеет не только чистота исходных веществ, но даже материал, из которого изготовлен реакционный сосуд. Достаточно сложна также и идентификация продуктов реакции [37]. Поэтому тот факт, что опубликованные результаты кинетических исследований [15, 25, 27] не только сильно различаются, но порой и противоречат друг другу, не является неожиданностью. 11. C. G. Overberger, N. Weinshenker, J.-P. Ansel me, F опубликованные результаты. Сравнительные данные о выходах по реакциям Курциуса, Гофмана и Шмидта имеются лишь для очень небольшого числа аминов, и поэтому опубликованные результаты не позволяют сделать в этом отношении каких-либо определенных выводов. Недавно опубликованные результаты изучения реакций пере- Особо хочется подчеркнуть, что, как и ранние издания, эта книга, всего, прекрасный учебник, который может быть доступен для изучения и понимания даже тем студентам, которые только начинают изучение органической химии, а все перечисленные выше достоинства лишь усиливают его обучающие качества. Собранная авторами обширная информация окажет помощь и аспирантам, и научным работникам в научном поиске, будет способствовать повышению их теоретического и практического уровня (изложены не только общие и широко известные аспекты химии гетероциклических соединений, но также обобщены недавно опубликованные результаты). После того как настоящая работа была окончена, появился ряд сообщений [2,3], в которых описывались некоторые реакции и новые соединения. Опубликованные результаты находятся в полном соответствии с результатами, полученными нами. Хотя опубликованные результаты противоречивы, примененная к 2ос,4а-дибром-3-кетонам 5к-ряда реакция гораздо менее удовлетворительна. Пельк и др. [31 обрабатывали 17р-ацетокси-2а,4а-дибром-3-кетоандростан смесью Li3C03 — LiBr — ДМФА и получили смесь 1,4- и 4,6-диенонов с преобладанием последнего. Однако Виланд, Хейслер и Веттштейн [4] получили 1,4-диенон (6) с удовлетворительным выходом из (5) следующим образом. Раствор (5) в уксусной кислоте, содержащей следы бромистого водорода, обрабатывали бромом при 15—16°; выпавший при разбавлении осадок собирали, а фильтрат экстрагировали эфиром. При нагревании всего продукта с Li2CO3 — LiBr — ДМФА образуется 21-ацетат преднизалона (6) с выходом 70%. В дальнейшем было [966] изучено разделение продуктов сульфирования хинолина путем дробной кристаллизации кальциевых или ртутных солей: Опубликованные результаты противоречивы. Однако можно заключить, что образуется смесь хинолин-5-, -6-, -7- и -8-сульфокислот с преобладающим количеством хинолин-8-сульфокислоты. В зависимости от экспериментальных условий состав смеси различен. В дальнейшем было [966] изучено разделение продуктов сульфирования хинолина путем дробной кристаллизации кальциевых или ртутных солей: Опубликованные результаты противоречивы. Однако можно заключить, что образуется смесь хинолин-5-, -6-, -7- и -8-сульфокислот с преобладающим количеством хинолин-8-сульфокислоты. В зависимости от экспериментальных условий состав смеси различен. Хотя опубликованные результаты противоречивы, примененная к 2ос,4а-дибром-3-кетонам 5к-ряда реакция гораздо менее удовлетворительна. Пельк и др. [31 обрабатывали 17р-ацетокси-2а,4а-дибром-3-кетоандростан смесью Li3C03 — LiBr — ДМФА и получили смесь 1,4- и 4,6-диенонов с преобладанием последнего. Однако Виланд, Хейслер и Веттштейн [4] получили 1,4-диенон (6) с удовлетворительным выходом из (5) следующим образом. Раствор (5) в уксусной кислоте, содержащей следы бромистого водорода, обрабатывали бромом при 15—16°; выпавший при разбавлении осадок собирали, а фильтрат экстрагировали эфиром. При нагревании всего продукта с Li2CO3 — LiBr — ДМФА образуется 21-ацетат преднизалона (6) с выходом 70%. В последнее время в печати было опубликовано несколько статей с характеристиками различных месторождений Советского Союза [8—13]. Среди этих работ наиболее полными являются сообщения А. К. Карпова [8]. В табл. 1 приводятся составы природных и попутных газов основных месторождений Советского Союза. Данные по отдельным месторождениям усреднены, чтобы ими можно было пользоваться для укрупненных расчетов при решении вопросов технологического использования газов. В последнее время в печати было опубликовано несколько статей е характеристиками различных месторождений Советского Союза [8—13]. Среди этих работ наиболее полными являются сообщения А. К. Карпова [8]. В табл. 1 приводятся составы природных и попутных газов основных месторождений Советского Союза. Данные по отдельным месторождениям усреднены, чтобы ими можно было пользоваться для укрупненных расчетов при решении вопросов технологического использования газов. Реакция серебряных солей карбоновых кислот и галогена, приводящая к образованию галогенпроизводного, содержащего на один атом углерода меньше, чем исходная соль карбоновой кислоты, известна под названием реакции Хунсдикера. Сравнительно недавно опубликовано несколько обзоров, рассматривающих как эту, так и некоторые другие сходные реакции [146, 147]. По реакции Хунсдикера получают отличные выходы галогенпроизводных из насыщенных алифатических кислот, содержащих от двух до восемнадцати атомов углерода. Наличие заместителей в любом положении, кроме а, не влияет па эту реакцию, за исключением тех случаев, когда они реагируют с образующимся в качестве промежуточного соединения ацилгипогал°геиитом. Серебряные .соли галогензаме-щенных сложных эфиров, Например серебряная соль (3-бромпропио-новой кислоты, образуют с бромом дибромиды [148].-Из серебряных солей эфиров кислот можно получить ю-галогензамещенные сложные эфиры, трудно доступны6 другими методами [149] Этот синтез широко применяется на практике, поэтому ему посвящена обширная литература. Опубликовано несколько обзоров [1]. Эта реакция, по-видимому, протекает по свободнорадикальному механизму, часто через двуокись азота [2]. Некоторые интересные и, по-видимому, забытые работы описаны у Губен-Вейля [3] и будут рассмотрены ниже. Опубликовано несколько программ для обработки данных ГПХ с помощью ЭВМ. Исходными являются данные самописца, полученные при анализе, константа а в уравнении Марка — Хоувинка — Сакурады и калибровочная кривая. ЭВМ выдает данные о пяти средних молекулярных весах, кривых дифференциального и интегрального МБР со стандартными отклонениями, а также об абсолютном МБР с коррекцией на приборное аксиальное размывание. сом [26]. За последние годы опубликовано несколько работ по В последние годы опубликовано несколько работ японских По химии алленов опубликовано несколько превосходных обзоров [101 — 106], а с 1971 г. публикуются ежегодные полные обзоры по химии алленов [5, 6]. физического состояния осушителя, а также от метода его использования. При прочих равных УСЛОВИЯХ чем ниже упругость пара, тем эффективнее осушитель. Однако полностью обеспечить «прочие равные УСЛОВИЯ» редко оказывается возможным. Осушители оцениваются по количеству воды, остающейся во влажном воздухе, который при определенных УСЛОВИЯХ пропускается над осушителем. Опубликовано несколько исследований сравнительного характера, посвященных этому вопросу. В табл. 1 приведены некоторые из результатов, полученных в работах Робертса и Бири [1559], Хеммонда и Уитроу [795], Вилларда и Смита [2065], Шеферда [1667], ЙОУ [2117], Баузра [284], Бакстера и Старкветера [197] и Тиммерманса [1855]. Опубликовано несколько обзоров, посвященных способам получения и свойствам фурфурола. (См., например, работы Монро [1323], Майнера, Трики, БраУнли [1302] и ван Оэа [1408].) Хлорирование нафталина путем введения хлора в расплавленный или кипящий нафталин впервые практиковалось Рымаренко, причем главным продуктом реакции был а-хлорнафталин. В недавнее время опубликовано несколько исследований Ферреро и сотрудников и работа советских химиков Траубенберга и Вассермана 27;, посвященные вопросу получения а-хлорнафта-лина. В этих работах имеются данные относительно хлорирования нафталина как такового в расплавленном состоянии и в паровой, фазе, и особенно подробно освещен процесс хлорирования нафталина, растворенного в органических растворителях.  Октябрьской революции Органического субстрата Органическом соединении Организации промышленного Организовано производство Ориентация полимерных Ориентацией макромолекул Ориентации материала Ориентации полимеров |
- |
Навигация