|
|
|
Главная --> Справочник терминов Оранжевый кристаллический Опубликован подробный обзор [301, посвященный этой реакции, но относительно некоторых экспериментальных условий пока еще нет единого мнения. Ароматические нитрилы дают отличные выходы, особенно если в качестве растворителя использовать не этилфор-миат или этилацетат, а эфир. Сложные эфиры растворяют исходные вещества и позволяют довольно эффективно осаждать комплекс хлоргидрата имина с хлоридом олова(П), что приводит к завершению реакции [31]. Для алифатических альдегидов, судя по опубликованным данным,, получаются низкие выходы, но имеются указания, что при проведении восстановления в безводной среде с большим избытком хлорида олова(П) (молярное отношение 7 : I) и при длительном времени взаимодействия (7 дней) выход достигает 55— 67% [32]. Обычно принимают, что безводные условия являкгмя наилучшими, возможно, вследствие того, что имидоэфиры, вероятно образующиеся при расщеплении простых эфиров или в результате обмена сложных эфиров в воде, инертны по отношению к восстано V Поскольку недавно был опубликован подробный обзор по а-ами-иометиламидам 131, в табл. 28 преднамеренно приведены не лес производные, а лишь те, которые не были включены в обзор I3J или которые появились после его публикации. опубликован подробный обзор Бартона, посвященный методам рильного соединения. Недавно опубликован подробный обзор, Рядом исследователей выведены уравнения, отражающие влияние различных реакций, протекающих в жидкой фазе, на процесс абсорбции [19— 22]; опубликован подробный обзор предполагаемых механизмов этих реакций [7]. Обзор. Опубликован подробный обзор, посвященный этому реагенту (V i t .]., Eastman Organic Chemical Bulletin, 42, № 3, 1970). Опубликован подробный обзор реакций окисления с помощью К. и. [3J. Реакция ацилоксилирования [1]. Опубликован подробный обзор по реакции ацилоксилирования (реакция Хараша — Соснов-ского). * Опубликован подробный обзор методов синтеза изохинолинов по Бишлеру— Напнральскому, Пиктэ—Шпенглеру, Пиктэ— Гамсу и Померанцу—Фричу [56]. ** См., например, [10а]; подробные сведения можно найти в работе [56]. * Опубликован подробный обзор методов синтеза изохинолинов по Бишлеру— Напнральскому, Пиктэ—Шпенглеру, Пиктэ— Гамсу и Померанцу—Фричу [56]. ** См., например, [Юа]; подробные сведения можно найти в работе [56]. Обзор. Опубликован подробный обзор, посвященный этому реагенту (V i t ,L, Eastman Organic Chemical Bulletin, 42, № 3, 1970). 21.31 Реакция сочетания. — Соли диазония легко реагируют с фенолами и ароматическими аминами с образованием ярко окрашенных азосоедиБений, в которых два ароматических кольца связаны между собой азогруппой —N = N—. Взаимодействие протекает довольно спокойно. Эта реакция известна под названием реакции сочетания. Так, хлористый фенилдиазоний быстро сочетается с фенолом в щелочном растворе при 0°С, образуя оранжевый кристаллический га-оксиазобен-зол (или п-бензолазофенол; т. пл. 159 °С): Реакция (9). Реакция с-никкелем на гуанилмоче-в и н у.—К 25 слг3 раствора прибавляют 5 си3 никкелевого реактива и затем" 10 ел*3 10% раствора едкого натра. Оставляют в ледяной ванне 1 час, потирая по временам палочкой о стенки сосуда. Пропускают через небольшой фильтр и промывают один раз водой, собирая отдельно фильтрат и промывные воды. (Оранжевый кристаллический осадок: присутствие гуанилмоче в^й-н ы) . Употребляют фильтрат для реакции 10. Промывные воды отбрасывают. Диоксандибромид. В стакан емкостью 50 мл помещают 10 мл перегнанного диоксана и быстро при перемешивании и охлаждении ледяной водой (рис. 16 в Приложении I) добавляют (тяга!) из капельной воронки 19 г (6,1 мл) брома (бром вызывает сильные ожоги кожи, пары ядовиты; меры предосторожности и первая помощь при отравлении см. стр. 255, 276). Полученный темно-бурый раствор выливают при перемешивании в 100 мл ледяной воды. Выпавший оранжевый кристаллический осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера, тщательно отжимают на фильтре и высушивают сначала на пористой пластинке, а затем в вакуум-эксикаторе. Выход около 25 г (88% от теоретического); т. пл. 60°С. ронки 6,1 мл брома. Полученный темно-бурый раствор выливают при перемешивании в стакан со 100 мл ледяной воды. Выпадает оранжевый кристаллический осадок, который отсасывают ца воронке Бюхнера, тщательно отжимают на фильтре стеклянной/проб-кой и высушивают на пористой пластике. Получают 25 г (8*5% от теоретического выхода) сухого диоксандибромкда с т. пл. 60°С. Ди-оксандибромид летуч, его следует хранить в банке с притертой пробкой. переходя через оранжевую в темно-красную. Примерно через 1 час после возбуждения реакции начинает выпадать оранжевый кристаллический осадок. Нагревание продолжают еще 2 час, пропуская слабый ток аммиака через реакционную смесь. Под конец реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, продукт реакции отфильтровывают с отсасыванием и мелкие оранжево-бурые кристаллы промывают кипящей водой и кипящим этиловым спиртом. После высушивания выход препарата с т. пл. 300° (возгон.) составляет 44—48 г (88—95,5% тео-ретич.) (примечание 3). Темно-оранжевый кристаллический порошок без запа- 1. Диоксандибромид готовят следующим образом [3, 4]: в фарфоровый стакан емкостью 1 л наливают 50 г свежеперегнаниого диоксана и быстро, при перемешивании и охлаждении ледяной водой, прибавляют 99 г (31,7 мл) брома. Полученный горячий раствор выливают при перемешивании в 200 мл воды со льдом, причем образуется оранжевый кристаллический осадок. Осадок отсасывают и тщательно отжимают иа вороике Бюх-нера, а затем досуха фильтровальной бумагой, выход 91%. Диоксандибромид. В стакан емкостью 50 мл помещают 10 мл перегнанного диоксана и быстро при перемешивании и охлаждении ледяной водой (рис. 16 в Приложении I) добавляют (тяга!) из капельной воронки 19 г (6,1 мл) брома (бром вызывает сильные ожоги кожи, пары ядовиты; меры предосторожности и первая помощь при отравлении см. стр. 255, 276). Полученный темно-бурый раствор выливают при перемешивании в 100 мл ледяной воды. Выпавший оранжевый кристаллический осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера, тщательно отжимают на фильтре и высушивают сначала на пористой пластинке, а затем в вакуум-эксикаторе. Выход около 25 г (88% от теоретического); т. пл. 60°С. Поскольку у-пироновый цикл фурохромонов проявляет слабоосновные свойства, келлин образует при действии хлорной кислоты оранжевый кристаллический перхлорат [2]. Фурановый цикл расщепляется хлоридом алюминия в бензоле; караниин (37) при этом превращается в производное флавона (38) [17]. Простые фу-рохромоны при действии щелочного раствора пероксида водорода превращаются в фурандикарбоновую-2,3 кислоту; в случае келлина может быть выделена с хорошим выходом промежуточная гидр-оксикарбоновая кислота (39а). При действии хромовой кислоты расщепляется фурановый цикл и образуется гидроксиформилхро-мон (40а) [11]. Восстановление келлина алюмогидридом лития приводит к ацилбензофурану (396); если восстановление проводится при низкой температуре, может быть выделен промежуточно образующийся фурохроманон. Гидрирование келлина над платиновым катализатором приводит к восстановительному расщеплению фуранового цикла с образованием 7-гидрокси-6-этилхромона (406). Однако гидрирование над палладием на сульфате бария дает 2,3,4',5/-тетрагидропроизводное келлина [53]. Препарат перекристаллизовывают два раза из подкисленного 8%-ного раствора хлорида натрия и еще раз из воды, подкисленной соляной кислотой. Отфильтрованный осадок промывают несколько раз небольшим количеством холодной воды для удаления хлорида натрия. Получают оранжевый кристаллический порошок. -Выход ~10 г. Оранжевый кристаллический порошок; хорошо растворяется в этаноле, хлороформе, бензоле, ледяной уксусной кислоте, диметилформамиде, ацетоне; в конц. H2SO« образуется желтовато-зеленый раствор. Применяется для крашения синтетических волокон и как исходный продукт при синтезе Кислотного фиолетового антрахинонового С. Выход ж 13 г (70%). Оранжевый кристаллический порошок; т. пл. 95—97°С; Rf 0,75 на силуфоле (бутилацетат).  Органического происхождения Органическом практикуме Организации полимеров Олефинами содержащими Ориентация макромолекул Ориентация сегментов Ориентации кристаллитов Ориентации относительно Ориентации заместителей |
- |
Навигация