Главная --> Справочник терминов


Органическими жидкостями Поскольку натрнйалкилы и патрийарнлы еще более реа^ционноспособпы, чем соотлстсгеующие органические производные лития (они значительно легче реагируют с органическими галогенидами по рва!сцгш Вюрца — Фиттига или с некоторыми растворителями), получение их должно проводиться при очень точном соблюдении определенных условий реакции. Каи л при получении литийорганических соединений, реандию осуществляют в атмосфере азота. В качестве растворителей используют безводные и очищенные от олефинов углеводороды, например пентан. петролейный эфир и др. Образующиеся патрийалтшлы и натрииарилы в этих растворителях нерастворимы.

Для синтеза арильных и высших алкпльных производных олова рекомендуется вместо чистого олова использовать его сплавы с неблагородными металлами [1731. П рн взаимодействии с органическими галогенидами сплава олова и натрия образуются соответствующие тетраалкил- или тетраарилсталнатш:

19.2.3.г. Реакции с органическими галогенидами 40

Купраты с алкильными, арильными и алкешшьными лигандами широко используются в реакциях сочетания с органическими галогенидами. Эти реакции, приводящие к образованию несимметричных углеводородов, иногда называют "кросс-сочетание" (перекрестное сочетание). Применение купратов обеспечивает высокие выходы и позволяет свести к минимуму побочные реакции. Характерные

19.2.3.г. Реакции с органическими галогенидами

Реакции магнийорганических соединений с органическими галогенидами приводят к продуктам кросс-сочетания. Эти реакции катализируются соединениями переходных металлов (Со, Ni, Cb, Ag, Fe). В отсутствие катализаторов магнийорганические соединения с арил- и винилгалогенидами практически не реагируют. Эта реакция систематически была исследована Харашем, который в качестве катализатора использовал дихлорид кобальта (П).

алюминийорганических соединений с органическими галогенидами представляет собой эффективный метод синтеза многих трудно доступных олефинов и ацетиленов. Активность алкилгалогенидов возрастает в ряду: первичные < вторичные < третичные. Этот ряд соответствует возрастанию устойчивости карбокатионов, и поэтому был сделан вывод, что реакция включает стадию образования ионной пары карбокатиона и триалкилгалогеналюмината:

Алкенильные соединения алюминия реагируют с органическими галогенидами, как правило, очень медленно. Реакцию можно ускорить, превратив алкенильное алюминийорганическое соединение в "ат-комплекс" путем добавления алкиллития, например:

органическими галогенидами позволяет осуществить удобное стереоселективное превращение ацетиленов в замещенные олефнны предсказанного строения.

В полярных координирующих растворителях эти комплексы реагируют со многими органическими галогенидами, образуя замещенные алкены, например:

19.2.3.г. Реакции с органическими галогенидами

Стаканы обычно изготавливаются из термостойкого стекла и бывают различной вместимости (от 50 до 1000 мл). Они служат для вспомогательных работ — чаще с водными растворами, реже — с органическими жидкостями.

Стаканы. В стаканах выполняют вспомогательные работы с водными растворами. /Для работы с органическими жидкостями их применяют реже. Они могут служить в качестве сосудов для реакций при температуре не выше 100° С, если не нужно изолировать процесс от доступа воздуха и влаги.

Стаканы. Стаканы применяют в качестве вспомогательных сосудов при работе с водными растворами. Для работы с органическими жидкостями их обычно не применяют; не следует применять их и для выпаривания растворов. Они могут служить в качестве сосудов для проведения реакций, проходящих при температурах, не превышающих 100°, для которых не нужно изолировать процесс от доступа воздуха и влаги. Применяют два типа стаканов: низкие (рис. 44,а) и высокие (рис. 44,6).

Параформальдегид можно получить, постепенно охлаждая водный раствор, содержащий- 55 — 65% формальдегида и, ДО— 15% метил бврго спирта, от температуры 65° до температуры 15°. Полученный таким образом сухой продукт содержит 93,2% формальдегида5. Его можно, получить также, концентрируя формальдегид, перепонкой с. органическими жидкостями, образующими низкокипящие азеотройные смеси с воДой (например; с этил ацетатом)6.

Нитрометан растворим в воде (при 20° около 9Vo), сам растворяет 2.2*/о воды; смешивается почти со всеми органическими жидкостями, является хоро-

И отношениях с водой, спиртами, бензолом, ацетоном и многими ^ другими жидкостями, но не смешивается с нлифашческитип углеводородами. С некоторыми органическими жидкостями (например, с ацетоном, бензолом, дихлорэтаном) метиловый спирт образует анеотрошшс смеси.

В круглодонную колбу емкостью 100 мл, снабженную обратным холодильником и термометром, доходящим почти до дна колбы, вносят 28 мл свежеперегнанного аце-тофенона, 29 мл анилина и 2 г солянокислого анилина. Колбу с реакционной смесью нагревают на масляной бане (температура бани 165—170 °С) в течение 1 ч, при этом смесь кипит. После окончания реакции конденсации смесь несколько охлаждают и переливают в колбу Вюрца (соблюдайте осторожность при работе с горячими органическими жидкостями^.) с нисходящим воздушным холодильником Нагревая колбу Вюрца на масляной бане, отгоняют основную массу анилина примерно 27 мл при температуре смеси 185—190°С. Затем охлаждают колбу Вюрца до комнатной температуры, переливают из нее реакционную смесь в круглодонную колбу с обратным холодильником Добавляют 30 мл ледяной уксусной кислоты и кипятят на асбестовой сетке 30 мин (под тягой!). Кипение происходит толчками, смесь в колбе разбрызгивается. Поэтому смесь нужно постоянно перемешивать встряхиванием. Горячий раствор выливают в стакан (под тягой'} и охлаждают до комнатной температуры Затем стакан помещают в баню с ледяной водой и наблюдают выпадение кристаллов 1,3,5-три-фенилбензола Их отсасывают и перекристаллизовывают из ледяной уксусной кислоты. Выход 1,3,5-трифенилбен-зола около 12 г.

ров, наполняемых органическими жидкостями;

Термометры расширения. Принцип действия этих приборов основан на изменении объема жидкости или линейных размеров твердых тел при изменении температуры. Эти термометры применяют для местных измерений температур в пределах от —30 до +500 °С, если они заполнены ртутью. В случае заполнения термометров органическими жидкостями (спирт, толуол) они могут быть использованы для измерения низких температур до —100 °С.

5. При работе с концентрированной азотной кислотой следует иметь в виду, что она может вызвать пожар, если придет в соприкосновение с легковоспламеняющимися органическими жидкостями, а также с ватой или тканью.

довольно часто, пока резина не пропитается глицерином. Если работа ведется с органическими жидкостями при температуре кипения, то, во избежание набухания уплотняющей резиновой трубки, длина выступающего из пробки колбы участка стеклянной трубки, на конец которой надета уплотняющая резиновая трубка, должна быть не менее 80—100 мм.




Ориентированную структуру Обрабатывают спиртовым Олигомеры полученные Осаждение происходит Осложняется необходимостью Обрабатывают углекислым Оснований нуклеиновых Оснований протекает Основания образуются

-
Яндекс.Метрика