|
|
|
Главная --> Справочник терминов Оксикарбонильные соединения Оксазиновые красители Оксазиновые красители 564, 603, 928, 942 Оксадиазолы-1,3, 4 1008 Оксазиновые красители 758 Оксазпны 759 Оксазирапы 957 Оксазолы 582, 956, 994*, 9Э5 Оксазолидины 996 Оксазолин, производные 995 Оксалаты '249 Оксазиновые красители... 758 Хромирующиеся азокрасители Крашение меха; сернистые красители Лаковые азокрасители Оксазиновые красители Лаковые азокрасители Полиазокрасители Лаковые азокрасители б) оксазиновые красители, содержащие группировку, хараь терную для феноксазина: Оксазиновые красители [27,28] получают конденсацией я-ни-трозодиалкиланилинов с резорцином, л-аминофенолами, пирогал-лолсульфокислотой, нафтолами или конденсацией 5-диалкилами-но-2-нитрозофенолов с теми же фенолами и нафтолами или с 1-нафтиламинами. Конденсация галловой кислоты и ее производных с я-нитрозодиалкиланилинами приводит к феноксазонам, известным как галлоцианиновые красители. Галлоцианин (протравной синий 10, С.1.51030) (87; R = ОН) окрашивает шерсть по хромовой протраве в сине-фиолетовый цвет. В качестве красителей использовали его метиловый эфир (прюн, протравной фиолетовый 54, С.1.51040) (87; R = OMe), амид (галламин синий, протравной синий 45, С.1.51050) (87; R = NH2), анилид (галла-нил фиолетовый) и другие производные. При нагревании этих соединений с анилином, лучше в токе воздуха для более эффективного окисления, в положение 2 вводится остаток анилина и образуются соединения (88). В случае галлоцианина эта реакция сопровождается декарбоксилированием; предполагают, что остаток анилина вступает в положение 1. При более низких температурах галлоцианин взаимодействует с анилином без декарбокси-лирования, а потеря диоксида углерода происходит лишь при нагревании продукта до 100°С, причем образуется соединение, которому было приписано строение 2-анилино-4-гидрокси-7-диметил-аминофеноксазона-3. Сульфокислоты, получаемые при сульфировании двух упомянутых анилинофеноксазонов, использовались в качестве красителей. Галлоцианин реагирует с резорцином в щелочном растворе, причем карбоксильная группа замещается на ж-гидроксифеноксигруппу, а реакции эфира и амида в кислом растворе приводят к введению ж-гидроксифеноксигруппы в положение 2. Оксазиновые красители являются основными или протравными хромовыми красителями, ценными для ситценабивного производства, поскольку они разрушаются окислителями, например хлоратом, и могут быть при необходимости обесцвечены. Их использование как красителей в текстильной промышленности уменьшилось, однако некоторые из них применяются для окрашивания животных тканей для микроскопии, например яркий крезиловый голубой (С. 1.51010) (95) и нильский голубой 2В (С.1.51185) (96). Краситель (96) и некоторые его аналоги исследованы в качестве ингибиторов роста опухолей. Они очень активны против туберкулеза у мелких грызунов, однако слишком токсичны для медицинского применения. Оксазиновые красители и феноксазоны применяют также как аналитические реагенты, например как специфические осадители ионов и редокс-индикаторы. синтез 573 ел. 1,2,4-Оксазин(ы) 566 1,3-Оксазиндион(ы)-2,4 668 4Я-1,3-Оксазиндион(ы)-2,4 570 6Я-1,3-Оксазинднон(ы)-2,6 570 4Я-1,4-Оксазинкарбоновая кислота 573 Оксазиновые красители 588 2Я-1,2-Оксазинон(ы)-5 366 бЯ-1,2-Оксазинон(ы)-6 566 ел. 1,3-Оксазиион(ы)-6 569 4Я-1,3-Оксазинон(ы)-4 570 1,4-Оксазннофеноксазин 592 Оксазиран(ы) 673—679 Оксазиридин(ы) 673—679 р-Нафтол— очень важный промежуточный продукт в синтезе азокрасителей, так же как и получаемые из него сульфокислоты и особенно одна из его карбоновых кислот, именно 3-карбоновая кислота ф-окси-3-нафтойная кислота) — исходный материал для получения применяемого для холодного крашения нафтола AS и его многочисленных аналогов. Производство р-нафтиламина и получаемых иа него дисульфокислот 5.7 и 6.8 и производство двух ценных сульфокислот аминонафтолов (f и И) также пользуются ^-нафтолом как исходным веществом. Некоторые другие соединения, например применяемый как краситель нитрозо-р-нафтол, некоторые оксазиновые красители и важный для протравных азокрасителей промежуточный продукт, 1-амино-2-нафтол-4-сульфо-кислота, получаются из р-нафтола. Кроме того р-нафтольные производные находят себе-применение в медицине. Нитрокислота 111 112 Оксазиновые красители, см. Красители Гидролиз ос-галогенкарбонильных соединений следует вести очень осторожно так к.'К а-оксикарбонильные соединения чувствительны к щелочам *. Для получейн^ бензллгликолрвого альдегида [393] гидролиз проводили в водной суспензии ВаСОд Большое значение имеет получение а-оксикарбоновых кислот. Хороший лаборатории способ получения гликодевой кислоты приведен Витцеманоы [394J. Он отличает^ от ранее опубликовапного способа [395J тем, что для омыления вместо карбоната надь ция применяют ВаСОэ. Образующиеся а-оксикарбонильные соединения также окисляются иод-пой кислотой: и а-оксиальдегиды, и а-оксикетоны окисляются в смесь альдегидов (R—СНО) и карбоновых кислот (R—С02Н). Более избирательно с метиленакгивными нитрилами реагируют ароматические 2-оксикарбонильные соединения, формально таутомерные 1,3-дикар-бонильным производным. Подробно изучены реакции салицилового альдегида и его замещенных [493-502]. Первоначально данные были противоречивы [493—496]. Так, указывалось на возможность выделения хлоргидрата Замещение одного или нескольких атомов водорода в углеводородных остатках, связанных с карбонильной группой, на атом галогена приводит к галогенкарбонильным соединениям. Аналогичными продуктами замещения являются также оксикарбонильные соединения, проявляющие как типичные реакции спиртов или соответственно фенолов, так и свойства альдегидов или кетонов. Кроме того, они обладают и некоторыми особыми свойствами, связанными с взаимным влиянием этих функциональных групп. (3). Окисление ацилоинов и бензоинов. Азотная кислота окисляет эти оксикарбонильные соединения до дикарбонильных соединений: В природе широко распространены соединения, в состав которых наряду с карбонильной группой входит одна или несколько оксигрупп. Особенно это относится к обширному классу углеводов, описываемых в разделе 3.1. Наиболее целесообразно рассмотреть отдельно оксикарбо-нильные соединения со спиртовыми оксигруппами и оксикарбонильные соединения с фенольными оксигруппами (альдегидо- и кетофенолы). Первая группа этих соединений в cBok) очередь также подразделяется на подгруппы в зависимости от взаимного положения окси- и карбонильной групп. Как и в случае дикарбонильных соединений различают: 1.2- или а-оксикарбонильные соединения, 1.3- или (3-оксикарбонильные соединения, 1.4- или у-оксикарбонильные соединения и т. д. 1,2-Оксикарбонильные соединения (I). Окисление диолов-1,2. При окислении диолов-1,2 гипобромитом натрия или пероксидом водорода в. присутствии солей железа (II) (реактив Фентона) образуются 1,2-оксикарбонильные соединения, например:  Определяет температуру Определяться соотношением Определять молекулярную Определяющее уравнение Определяются характером Определяются следующим Облученный полиэтилен Определяют физические Определяют направление |
- |
Навигация