|
|
|
Главная --> Справочник терминов Олефинами содержащими Особенно быстро начинает развиваться органическая химия с 60-х годов прошлого столетия, когда А. М. Бутлеров создал теорию химического строения органических соединений, ставшей научной основой для дальнейшего развития исследований в этой области химии. Немаловажную роль сыграли в развитии химической науки развивающиеся буржуазные общественно-экономические отношения, и в первую очередь рост производительных сил. Однако в дореволюционной России химическая промышленность, как и химическая наука, не получили должного развития. Только победа Великой Октябрьской социалистической революции создала в нашей стране благоприятные условия для развития химической науки, и в частности органической химии. За годы советской власти родилась мощная химическая промышленность. Впервые была создана нефте-и газоперерабатывающая промышленность, началось производство пластических масс, искусственных волокон и каучуков. Стала развиваться химия красителей, лекарственных веществ, витаминов и моющих средств. Органические соединения начали применяться практически во всех отраслях промышленности: лакокрасочной, фармацевтической, пищевой, топливной, кожевенной, текстильной и др. Без органической химии сейчас нельзя представить современное сельское хозяйство, машино- и самолетостроение, транспорт и электропромышленность. Незаменимое применение в строительной индустрии нашли пластмассы, полимерцементы и полимербетоны, клеи и герметики, кремнийорганические соединения, поверхностно-активные вещества и другие продукты. В СССР производство синтетических красителей было широко развернуто лишь после Великой Октябрьской социалистической революции. Выдающуюся роль в развитии отечественной анилино-красочной промышленности и химии красителей сыграли работы крупнейших ученых нашей страны: А. Е. Порай-Кошица, В. М. Родионова, Н. Н. Ворожцова (старш.), В. А. Измаильского и др. Резиновая промышленность стала быстро развиваться в связи с интенсивным развитием автомобильной промышленности. При этом перед многими странами встал вопрос о сырье (природный каучук), которого у них не было и купить которое по тем или иным причинам не представлялось возможным. В Советском Союзе после победы Великой Октябрьской социалистической революции резиновая промышленность не могла развиваться из-за отсутствия сырья. Капиталистические стданы организовали блокаду и не допускали продажи каучука молодой Советской республике. Вопрос о необходимости обеспечения страны собственным каучуком встал очень остро. Были найдены и в значительных масштабах культивировались каучуконосные растения — кок-сагыз и тау-сагыз, но получаемый из этих растений каучук был очень дорог. Тогда перед советскими учеными была поставлена задача — найти промышленный способ получения синтетического каучука. Эта задача была решена группой советских ученых под руководством С. В. Лебедева. И уже в 1932 г., на 5—6 лет раньше капиталистических стран, в Советском Союзе были пущены в эксплуатацию мощные заводы, производящие синтетический каучук. До Великой Октябрьской социалистической революции отечественная спиртовая промышленность была представлена мелкими помещичьими заводами, каждый из которых в среднем вырабатывал около 22 тыс. дал спирта в год. В 1913 г. в современных границах СССР действовало около 2400 заводов с общей годовой выработкой 55,2 млн. дал. Большая часть спирта выпускалась в виде вина (водки), почему и производство называлось винокуренным. Постепенно производства спирта и водки обособились, причем спиртовые заводы остались в зоне сельскохозяйственного сырья, а водочные (именовавшиеся тогда казенными винными складами) сосредоточились в городах — местах наибольшего сбыта алкогольных напитков. Эфирномасличная промышленность нашей страны создана после Великой Октябрьской социалистической революции. Несмотря на богатейшую флору и благоприятные почвенно-кли-матические условия, в царской России возделывали в мелких крестьянских хозяйствах на площади около 6,6 тыс. га только четыре культуры: анис, фенхель, мяту и кориандр, собирали дикорастущий тмин. Большую часть продавали иностранным купцам. Мяту, а также оставшееся от продажи другое сырье и отходы от его сортировки перерабатывали на примитивных кустарных установках. Общий уровень производства эфирных масел накануне первой мировой войны не превышал 100 т в год. Большое количество эфирных масел для парфюмерно-космети-ческого, фармацевтического, мыловаренного и других производств ввозилось из-за границы. После Великой Октябрьской социалистической революции с ростом материального благосостояния и культурного уровня населения парфюмерия стала предметом массового потребления. -Возникла необходимость в создании отечественной промышленности душистых веществ и освобождении от иностранной зависимости. Нужно было построить новые химические предприятия, подготовить кадры инженеров, техников, аппаратчиков, организовать научные исследования по разработке промышленных методов получения душистых веществ. Для решения этих задач в 1927 г. в Москве были созданы Экспериментальный завод и научно-исследовательская лаборатория по синтезу душистых веществ, а в Ленинграде — исследовательская лаборатория технологии синтеза душистых веществ, которая в 1932 г. вошла в состав построенного к этому времени Ленинградского завода синтетической ароматики. В 1932 г. был создан Всесоюзный научно-исследовательский институт эфирномасличной промышленности. Эфирномасличная промышленность нашей страны создана после Великой Октябрьской социалистической революции. Несмотря на богатейшую флору и благоприятные почвенно-кли-матические условия, в царской России возделывали в мелких крестьянских хозяйствах на площади около 6,6 тыс. га только четыре культуры: анис, фенхель, мяту и кориандр, собирали дикорастущий тмин. Большую часть продавали иностранным купцам. Мяту, а также оставшееся от продажи другое сырье и отходы от его сортировки перерабатывали на примитивных кустарных установках. Общий уровень производства эфирных масел накануне первой мировой войны не превышал 100 т в год. Большое количество эфирных масел для парфюмерно-космети-ческого, фармацевтического, мыловаренного и других производств ввозилось из-за границы. После Великой Октябрьской социалистической революции с ростом материального благосостояния и культурного уровня населения парфюмерия стала предметом массового потребления. -Возникла необходимость в создании отечественной промышленности душистых веществ и освобождении от иностранной зависимости. Нужно было построить новые химические предприятия, подготовить кадры инженеров, техников, аппаратчиков, организовать научные исследования по разработке промышленных методов получения душистых веществ. Для решения этих задач в 1927 г. в Москве были созданы Экспериментальный завод и научно-исследовательская лаборатория по синтезу душистых веществ, а в Ленинграде — исследовательская лаборатория технологии синтеза душистых веществ, которая в 1932 г. вошла в состав построенного к этому времени Ленинградского завода синтетической ароматики. В 1932 г. был создан Всесоюзный научно-исследовательский институт эфирномасличной промышленности. 274. Дубинин М. M. Юбилейный сборник, посвященный 30-й годовщине Октябрьской социалистической революции. Изд-во АН СССР, М., т. I, 1947, 562. Неограниченные возможности для бурного расцвета науки, искусства и культуры в нашей стране создала победа Великой Октябрьской социалистической революции. Советское государство, строя коммунизм, осуществляя организационную, культурную и хозяйственную деятельность, поддерживает социалистическую законность и постоянно заботится о предупреждении и искоренении преступлений, воспитании граждан в духе неуклонного исполнения советских законов и уважения правил социалистического общежития (см. ст. 2 УПК РСФСР1). Советская судебная медицина, токсикологическая (судебная) химия и другие науки призваны помогать советскому правосудию и социалистической законности. В интересах социалистической законности и развития советского правосудия, осуществления органами здравоохранения социально-профилактических мероприятий в СССР была организована судебно-медицинская экспертиза, включенная в систему здравоохранения. До Великой Октябрьской социалистической революции соединения мышьяка нередко являлись орудиями преступления, что было связано с их повсеместной известностью, доступностью для 5. Олефины, содержащие элетроноакцепторные группы, могут давать циклобутаны по реакции с олефинами, содержащими электронодонорные группы. Примером этого могут служить упоминавшиеся выше реакции енаминов, но в реакцию введены также тетрацианоэтилен и другие подобные молекулы, которые дают замещенные циклобутаны при обработке олефинами типа С = С—А, где A = OR, SR (простые эфиры енолов или тиоенолов) [703], циклопропильная [704] и некоторые ариль-ные группы [705]. Элементарный фтор был применен для фторирования сполна фторированных и хлорфторированных олефинов с целью получения насыщенных фторуглеродов. Прямое фторирование .жидких моноолефинов при низкой температуре дает в основном простое присоединение фтора и димерные продукты присоединения. С олефинами, содержащими больше чем одну двойную связь, реакция диме-ризации может продолжаться и после первой стадии, давая ряд полимерных продуктов. Низкие температуры способствуют реакции димеризации, в то время как при более высоких температурах в паровой фазе можно избежать получения полимерных продуктов и осуществить простое присоединение как непрерывный процесс. Показано, что трехфтористый кобальт является эффективным фторирующим агентом для сполна фторированных олефинов. Азотистые гетероциклы [1, 4]. Д. к. д. чрезвычайно широко используется в синтезе азотистых гетероциклов. Например, ои вступает в реакции [2 + 4]-циклоприсоедииеиия с олефинами, содержащими активированную электронодонорными заместителями двойную связь. Так, реакция Д. к. д. (1) с ч«с-1,2-диметок-сиэтиленом (2) в ацетонитриле приводит к образованию 76% 2,3-диметокси-5,6-дициаио-1,2,3,4-тетрагидропиразина (3) с сохранением конфигурации. [2 + 2]-Циклоприсоединение с олефинами (VI, 326—327). При взаимодействии реагента с олефинами, содержащими внутреннюю пространственно-незатрудненную двойную связь, в ка- Янгом92 было установлено, что строение продуктов реакции трег-бутилгидроперекиси с олефинами, содержащими активированную двойную связь, в присутствии оснований зависит от природы активирующей группы. По-видимому, первой стадией этой реакции является образование аниона, дальнейшее превращение которого в перекись или в эпоксидное соединение зависит от его стабильности: С другой стороны, электроноакцепторные группы (карбонильная, карбоксильная, алкоксикарбонильная и др.) вызывают уменьшение скорости реакции. Когда же в молекуле имеются различно замещенные двойные связи, как, например, в случае винилолеата, обработка его надуксусной кислотой избирательно приводит к образованию винилэпоксистеарата, благодаря большой разнице в скоростях реакций эпоксйдирования (1:220) имеющихся в молекуле двойных связей67. Надбензойная кислота реагирует с олефинами, содержащими а, р-карбоксильные или алкоксикарбонильные группы, исключительно медленно, в то же время трифторнадуксусная кислота, в присутствии динатрий-фосфата, легко эпоксидирует метилметакрилат (84%), этилкро-тонат (73%) и этилакрилат (54%) 63. Растворы чистой надуксусной__кислоты (полученной окислением ацетальдеТида).в Азотистые гетероциклы [1, 4]. Д. к. д. чрезвычайно широко используется в синтезе азотистых гетероциклов. Например, ои вступает в реакции [2 + 4]-циклоприсоедииеиия с олефинами, содержащими активированную электронодонорными заместителями двойную связь. Так, реакция Д. к. д. (1) с ч«с-1,2-диметок-сиэтиленом (2) в ацетонитриле приводит к образованию 76% 2,3-диметокси-5,6-дициаио-1,2,3,4-тетрагидропиразина (3) с сохранением конфигурации. [2 + 2]-Циклоприсоединение с олефинами (VI, 326—327). При взаимодействии реагента с олефинами, содержащими внутреннюю пространственно-незатрудненную двойную связь, в ка- Янгом 92 было установлено, что строение продуктов реакции трег-бутилгидроперекиси с олефинами, содержащими активированную двойную связь, в присутствии оснований зависит от природы активирующей группы. По-видимому, первой стадией этой реакции является образование аниона, дальнейшее превращение которого в перекись или в эпоксидное соединение зависит от его стабильности: С другой стороны, электроноакцепторные группы (карбонильная, карбоксильная, алкоксикарбонильная и др.) вызывают уменьшение скорости реакции. Когда же в молекуле имеются различно замещенные двойные связи, как, например, в случае винилолеата, обработка его надуксусной кислотой избирательно приводит к образованию винилэпоксистеарата, благодаря большой разнице в скоростях реакций эпоксйдирования (1:220) имеющихся в молекуле двойных связей67. Надбензойная кислота реагирует с олефинами, содержащими а, р-карбоксильные или алкоксикарбонильные группы, исключительно медленно, в то же время трифторнадуксусная кислота, в присутствии динатрий-фосфата, легко эпоксидирует метилметакрилат (84%), этилкро-тонат (73%) и этилакрилат (54%) 63. Растворы чистой надуксусной__кислоты (полученной окислением ацетальдеТида).~в При взаимодействии 5-нитро-1,3-диоксанов, в присутствии щелочных агентов. с олефинами, содержащими активированную двойную связь (метилкрилатом, ме-тилметакрилатом, акрилонитрилом, 2-винилпиридином, 4-винилпиридином и др.) в ДМФА (или ДМСО, ГМФТА, ТГФ, метаноле), в инертной атмосфере при 20-25 °С образуются соответствующие 5-замещенные 5-нитро-1,3-диоксаны [20-22]. В качестве щелочных агентов, катализирующих реакцию, были использованы алкоголяты щелочных металлов, спиртовые растворы щелочей, либо литиевые, натриевые или калиевые соли исходных 5-нитро-1,3-диоксанов. Показано [20-22], что использование алкоголятов и растворов щелочей приводит к снижению селективности процесса. Наиболее эффективно реакция протекает в присутствии соответствующих литиевых, натриевых или калиевых солей 5-нитро-1,3-диоксанов.  Определяться соотношением Определять молекулярную Определяющее уравнение Определяются характером Определяются следующим Облученный полиэтилен Определяют физические Определяют направление Определяют показатель |
- |
Навигация