Главная --> Справочник терминов


Ориентированного состояния 11 С учетом анизотропии А температуропроводности а = А/Срр ориентированного полиэтилена утверждают, что внутренняя анизотропия At ориентированных, частично-кристаллических ламеллярных кластеров увеличивается с ростом степени кристалличности (Ai = l—26; путем линейной экстраполяции получим, что Лj = 2 для полностью аморфного и Д* = 50 для полностью кристаллического кластера). Средняя степень ориентации ламелл (cos20) по тепловым измерениям хорошо согласуется с рентгеновскими данными. Наблюдаемое усиление ориентации материала с ростом коэффициента вытяжки оказывается большим, чем могло бы быть при пространственном деформировании.

Рис. 8.8. Разностный ИК-спектр ненапряженного и напряженного ориентированного полиэтилена [16-—18].

Рис. V. 14. Структура неориентированной смеси полиэтилена с 30% ПС (а) и та же смесь в ориентированном состоянии (в). Для сравнения показана структура ориентированного полиэтилена (в) и композиции (60%) полиэтилена с полистиролом, полученной в экстру-

Рис. 11.1. ^Фотография, иллюстрирующая эффект образования шейки при повторной вытяжке ориентированного полиэтилена.

Келлер и Райдер [28], которые проведя более детальное исследование растяжения ориентированного полиэтилена, в целом подтвердили наблюдения Куракавы — Бэна. Они исследовали большое число вытянутых, вытянутых и затем прокатанных, а также вытянутых, прокатанных и затем отожженных образцов. Во всех случаях фактором, определяющим природу образующихся деформационных линий, оказывалась ориентация оси с, оцениваемая методом рентгеновской дифракции под большими углами.

В недавно опубликованной работе Пахомов и Слуцкер [5.47] рассмотрели особенности кинетики деформации ориентированного полиэтилена. Здесь методами ИКС исследовалась концентрация микроразрывов в одноосно-ориентированных по-лиэтиленах высокой (и низкой плотности со средними 'молекулярными массами Л4Ш = 5-104 и Mw — 2-\04 соответственно. Ориентированный ПЭВП был получен при кратности растяжения а=10, а ПЭНП — при ia = 5. Для этих материалов разрывная деформация составляла 20—30%. Исследовались разрывы полимерных цепей в процессе ползучести. Разрывы возникают с самых начальных удлинений и число их растет, достигая насыщения в области установившейся ползучести. Скорость установления ползучести следует уравнению (5.13).

Рис, II, 14. Полюсные фигуры для ориентированного полиэтилена (рефлексы 200, 020, 110).

Рис. И. 16. Электронограммы в области больших углов от ориентированного полиэтилена.

Рис. II. 18. Изменение малоугловых (а) и болыиеугловых (б) рентгенограмм при отжиге ориентированного полиэтилена при различных усадках.

Рис. II. 20. Малоугловые (а) и больше-угловые (б) рентгенограммы на экране електроннооптического преобразователя при отжиге ориентированного полиэтилена.

Рис. II. 24. Изменение числа поворотных изомеров при упругом растяжении ориентированного полиэтилена.

зультирующие отражения имеют коническую форму, причем исходный луч располагается по оси конусов. Поэтому отраженные лучи выглядят на фотопластинке в виде колец (кольца Дебая—Шерера). Если кристаллиты ориентированы в определенном положении, то эти кольца превращаются в дуги, а по достижении «полностью» ориентированного состояния — в точки.

Штейн внимательно рассмотрел значения степени ориентации, полученные при исследовании методом ШРР одноосно-ориентирован-ных образцов [54—56]. Уилчинский [58] и Сэк [63] исследовали ориентацию неортогональных элементарных ячеек. Штейн [55] изучал и более сложную задачу, возникающую при исследовании двухосно-ориентированного состояния. Значения степени ориентации в трех направлениях, определенные на образцах полиэтиленового волокна, полученных при разной скорости вытяжки [39], представлены на рис. 3.19.

В расплаве полимерные цепи стремятся принять случайные кон-формации. Они приобретают такую структуру, переходя из ориентированного состояния через некоторое время, которое зависит от свойств полимера, температуры и давления. Поэтому существует такое термодинамическое состояние полимерного расплава (при Т > Те для аморфных и Т > Тв для кристаллических полимеров), для которого уравнение состояния определяется только полем гидростатических напряжений, а временные эффекты либо не наблюдаются, либо ими можно пренебречь. Таким образом, уравнение состояния имеет вид: Р — Р (V, Т).

Возникновение ориентированного состояния связано с появлением продольной вязкости и некоторых необычных релаксационных эффектов. С чисто кинетических позиций описанные приемы генерирования или сборки высокоориентированных систем связаны с реализацией продольного течения, характеризуемого продольным градиентом скорости и, соответственно, продольным коэффициентом вязкости.

стекол. С помощью различных добавок можно при быстром растяжении расплава в значительной мере подавить развитие трехмерной сетки и превратить кварц в умеренно разветвленный макросет-чатый полимер, уже вполне способный к ориентации. Способность к кристаллизации при этом в значительной мере утрачивается, но» для фиксации ориентированного состояния она теперь и не требуется, ибо ввиду отсутствия обрамляющих групп межатомные взаимодействия и поперек оси макррориентации достаточно сильны.

Книга является пособием для изучения курсов по механике, физике и физической химии полимеров. В ней отражены наиболее важные разделы науки о полимерах: их молекулярное строение, физические состояния, полиморфные и фазовые превращения, механические, электрические, оптические и теплофизические свойства. Детально рассмотрены вопросы статистической физики полимеров, термодинамики полимерных сеток, особенности ориентированного состояния полимеров, релаксационные явления и др. 1704060000—370 ББК 22.31

Твердые полимеры в отличие от обычных твердых тел обладают важной особенностью — способностью при больших напряжениях подвергаться так называемым вынужденно-эластическим деформациям, что приводит к возникновению ориентированного состояния полимеров. Все химические волокна и пленки находятся в этом состоянии и обладают ярко выраженной анизотропией структуры и физико-механических свойств.

Для ориентированного состояния полимера характерно расположение большинства линейных макромолекул, кристаллитов и других более крупных структурных образований параллельно или почти параллельно оси волокна. .Для полиэфирного волокна, кроме того, большое значение имеют вид и совершенство кристаллитов, степень кристалличности, уровень упорядоченности и величина внутренних напряжений в аморфной фазе.

Особенность ориентированного состояния заключается в том, что при ориентации полимеров разного химического строения

1. Воздействием внешнего механического напряжения, приводящего к образованию ориентированного состояния.

10. В чем специфические особенности ориентированного состояния полимеров'




Основании многочисленных Основании предположения Основании проведенных Основании сопоставления Основании вышеизложенного Основании уравнений Основными элементами Основными компонентами Основными параметрами

-
Яндекс.Метрика