|
|
|
Главная --> Справочник терминов Основание рассматривать Получение 3,5-Дибром-р-толуидина. К раствору 5 г р-толуидина в 20 си3 уксусной кислоты прибавляют раствор 9 г брома в 40 см3 уксусной кислоты. По окончании процесса бронирования прибавляют воду, причем выпадает ^ромистоводородная соль, из которой выделяют свободное основание -прибавлением уксуснокислого натрия к взвеси солн в воде167.1 Недостаток этого способа заключается в образовании трудно разделяющихся эмульсий. Поэтому более выгодно после разбавления и частичной нейтрализации продукта реакции осадить олово насыщением раствора сероводородом. После отделения олова фильтрат упаривают и выделяют свободное основание прибавлением избытка щелочи. Получение р-ятрозом&тиланклнна (X). К раствору 1 части фенилметнл-нитрозамнна (IX) в двойном объеме эфира -прибавляют 4 г насыщенного раствора хлористого водорода в абсолютном спирте. Почти тотчас же рас-твор окрашивается в темнооранжевын цвет. Начинается -бурная реакция, сопровождающаяся выделением тепла и образованием кристаллического осадка солянокислого р-ннтрозоднметнланилнна. Через несколько часов красновато-оранжевый осадок отфильтровывают н промывают эфиром. Выделяют свободное основание прибавлением разбавленного раствора углекислого натрия нлн аммиака к холодному водному .раствору солн. р-Нитрозоднметнланклин кристаллизуется нз бензола в виде синих пластинчатых кристаллов с темп. пл. 118°. После этого раствор охлаждают, прибавляют к нему 100 мл 4 н. раствора соляной кислоты и выпаривают досуха на водяной бане в вакууме водоструйного насоса, охлаждая приемник в бане со льдом. Светложслтый сиропообразный остаток (или кристаллическое твердое вещество) растворяют в 60—75 мл воды и выделяют органическое основание прибавлением 50 мл 18 н. раствора едкого натра. Верхний (органический) слой отделяют, а нижний (водный)—экстрагируют двумя порциями бензола по 30 мл. Бензольны^ вытяжки присоединяют к органическому основанию и все вместе сушат над 10 г безводного плавленого поташа (примечание 3)» Жидкость переносят в колбу Клайзена емкостью 125 мл и медленно отгоняют бензол при слегка пониженном давлении; затем давление снижают еще больше и перегоняют [3-фенилэтил-диметиламин. Выход бесцветного вещества с т. кип. 97—98° (22 мм) (примечание 4) составляет 22—24,7 г (74—83% теоретич.; примечание 5). Получение 3,5-диброа-р-толуидина. К раствору 5 г р-толуидина в 20 си3 уксусной кислоты прибавляют раствор 9 г брома в 40 сд/3 уксусной кислоты. По окончании процесса бромирования прибавляют воду, причем выпадает ^ромистоводородная соль, из которой выделяют сво(бодное основание прибавлением уксуснокислого натрия к взвеси солн в воде157. Недостаток этого способа заключается в образовании трудно разделяющихся эмульсий. Поэтому более выгодно после разбавления и частичной нейтрализации продукта реакции осадить олово насыщением раствора сероводородом. После отделения олова фильтрат упаривают и выделяют свободное основание прибавлением избытка щелочи. Получение р-нитрозометиланилииа (X). К раствору 1 части фенилметнл-нитрозамнна (IX) в двойном объеме эфира прибавляют 4 г насыщенного раствора хлористого водорода в абсолютном спирте. Почти тотчас же раствор окрашивается в темнооранжевын цвет. Начинается бурная реакция, сопровождающаяся выделением тепла и образованием кристаллического осадка солянокислого р-ннтрозоднметнланилнна. Через несколько часов красновато-оранжевый осадок отфильтровывают н промывают эфиром. Выделяют свободное основание прибавлением разбавленного раствора углекислого натрия нлн аммиака к холодному водному раствору соли. р-Нитрозоднметнланнлин кристаллизуется из бензола в виде снннх пластинчатых кристаллов с темп, пл. 118°. Получение 3,5-Дибром-р-толуидина. К раствору 5 г р-толуидина в 20 си3 уксусной кислоты прибавляют раствор 9 г брома в 40 см3 уксусной кислоты. По окончании процесса бромирования прибавляют воду, причем выпадает бромистоводородная соль, из которой выделяют сво(бодное основание прибавлением уксуснокислого натрия к взвеси солн в воде157. Недостаток этого способа заключается в образовании трудно разделяющихся эмульсий. Поэтому более выгодно после разбавления и частичной нейтрализации продукта реакции осадить олово насыщением раствора сероводородом. После отделения олова фильтрат упаривают и выделяют свободное основание прибавлением избытка щелочи. Получение р-нитрозометиланилииа (X). К раствору 1 части фенилметнл-нитрозамнна (IX) в двойном объеме эфира прибавляют 4 г насыщенного раствора хлористого водорода в абсолютном спирте. Почти тотчас же раствор окрашивается в темнооранжевын цвет. Начинается бурная реакция, сопровождающаяся выделением тепла и образованием кристаллического осадка солянокислого р-ннтрозоднметнланилнна. Через несколько часов красновато-оранжевый осадок отфильтровывают н промывают эфиром. Выделяют свободное основание прибавлением разбавленного раствора углекислого натрия или аммиака к холодному водному .раствору соли. р-Нитрозоднметнланнлин кристаллизуется из бензола в виде снннх пластинчатых кристаллов с темп, пл. 118°. На концах цепей низко- и среднемолекулярных полиоксиме-тиленов имеются гидроксильные группы, что дает основание рассматривать эти соединения как полиоксиметиленгликоли Все эти факты и ряд других противоречат представлению о холодном пламени, как о качественно ином и значительном по масштабу процессе, налагающемся на обычное нехолоднопламеныое протекание реакции окисления. На самом же деле, холоднопламенное и лишенное холодных пламен медленное окисление углеводородов очень близки по своему химизму, и это дает основание рассматривать холодное пламя как процесс, вовлекающий в свое течение лишь незначительное количество вещества и качественно не меняющий общего направления реакции. 1995г. Значительное увеличение производства ПВХ вызвано опережающим ростом спроса на него. Спрос на ПВХ в мире возрастет до 25,4 млн. тв 1998 г., что соответствует * 4% среднегодового прироста. Таким образом, сохраняющийся в перспективе дефицит на этот ценный продукт дает основание рассматривать ПВХ как полимер будущего. Это обусловлено [216] преимуществами ПВХ перед другими крупнотоннажными пластмассами, касающимися возможностей расширения ассортимента материалов и изделий с улучшенными свойствами, обнаружения новых областей их применения, доступности сырья, сбережения природных ресурсов, экологических проблем. I фуроксанового кольца достаточно полно сформированной нитрогруппы проявляется и в химических превращениях, в процессе которых эта «скрытая ннтрогруппа» Мех нередко высвобождается из рамок кольца н предстает в своем обычном виде [167, см. разделы 1.2.4, 1.3.1, 1.12]. Подобные превращения дали основание рассматривать фуроксановую систему как «циклизованную форму нитрогруппы» [168]. <***>( Это сопоставление структурных особенностей и дает основание рассматривать фуроксановое кольцо как систему из двух потенциальных нитрозогрупп, скрепленных между собой длинной, фактически ординарной связью NO. Эта связь наименее прочная из всех связей в фуроксановом кольце. При достаточно сильном нагревании она в первую очередь и разрывается, высвобождая, как считают, обе нитрозогруппы, которые вместе с кратной связью СС образуют вицинальную динитро-зоэтиленовую систему. Последняя не способна к сколько-нибудь длительному самостоятельному существованию и тотчас снова циклизуется, причем нитрозогруппы соединяются либо в прежнем порядке, либо в противоположном, давая начало другому фуроксановому изомеру: фуроксанового кольца достаточно полно сформирован- О.Н.о ной нитрогруппы проявляется и в химических превращениях, в процессе которых эта «скрытая ннтрогруппа» Me' нередко высвобождается из рамок кольца н предстает в своем обычном виде [167, см. разделы 1.2.4, 1.3.1, 1.12]. Подобные превращения дали основание рассматривать фуроксановую систему как «циклизованную форму нитрогруппы» [168]. Это сопоставление структурных особенностей и дает основание рассматривать фуроксановое кольцо как систему из двух потенциальных нитрозогрупп, скрепленных между собой длинной, фактически ординарной связью NO. Эта связь наименее прочная из всех связей в фуроксановом кольце. При достаточно сильном нагревании она в первую очередь и разрывается, высвобождая, как считают, обе нитрозогруппы, которые вместе с кратной связью СС образуют вицинальную динитро-зоэтиленовую систему. Последняя не способна к сколько-нибудь длительному самостоятельному существованию и тотчас снова циклизуется, причем нитрозогруппы соединяются либо в прежнем порядке, либо в противоположном, давая начало другому фуроксановому изомеру: Полагая, что радиус канала разряда в трансформаторном масле составляет 75 мкм, Мейсон рассчитал по формуле (160) зависимость t/np = /(/i) для полиэтилена при испытаниях на пробой в условиях наличия краевых разрядов в среде изоляционного масла. Результаты расчета удовлетворительно согласуются с экспериментальными данными, полученными при температуре окружающей среды 293 К, если принять ^пр = = 3-10® В/м. Это значение <Ё?Пр несколько меньше значения <>?пр = 7-108 В/м, определенного для полиэтилена в однородном поле при 293 К, поэтому предполагается, что под действием краевых разрядов происходит также локальное нагревание диэлектрика, снижающее элетрическую прочность полиэтилена. Соответствие экспериментальной и расчетной зависимостей ипр = f(h) (рис. 82) дает основание рассматривать краевые разряды как игольчатые продолжения электродов. Рассмотрим движение жидкости в модели трещины — щели. Очень малые поперечные размеры щели дают основание рассматривать движение вязкой жидкости в ней как плоский гидродинамический поток. Ускорения в таком потоке отсутствуют, а скорость пропорциональна первой степени градиента давления [71], т. е.: Термин «деградация» в обычной органической химии обозначает разрушение низкомолекулярных соединений с образованием осколков более простого строения. Уменьшение среднего молекулярного веса является также критерием протекания реакции деструкции многих полимеров. Но в этом случае приведенное выше определение термина «деградация» не является исчерпывающим, так как оно не учитывает многих процессов, приводящих к незначительному изменению или даже к заметному увеличению размеров молекул; нередко изменения возникают уже в результате сравнительно небольшого числа химических актов. Однако эти реакции играют значительную роль, изменяя строение макромолекул или взаимодействие между цепями — факторы, от которых зависят специфические физические свойства полимеров и возможность применения полимеров в качестве синтетических каучуков, смол и волокон. Это ухудшение физических свойств, а также сопровождающие их химические изменения и дали основание рассматривать эти процессы как деградационные*.. Другая группа полимеров, получающихся полимеризацией диенов, включает как синтетические, так и природные эластомеры. Реакции окисления этих полимеров подобно описанным выше протекают по свободно-радикальному механизму, в котором перекиси являются промежуточными соединениями. Однако механизм этих реакций окисления существенно отличается от механизма реакций окисления полиолефинов, что дает основание рассматривать их раздельно. Диеновые полимеры характеризуются регулярным расположением двойных связей в молекуле и, следовательно, подвержены действию озона, а также атмосферного кислорода. Двойные связи могут находиться в основной цепи с присоединением в положении 1,4 либо в боковых винильных группах, если при полимеризации происходило присоединение в положение 1, 2. Кроме того, диеновые полимеры обычно сшиваются (вулканизуются), что необходимо для их практического использования. Образующиеся поперечные связи играют большую роль в реакциях окисления вулканизованных полимеров. Окисление натурального каучука осложняется тем, что в процессе смеше-  Основного компонента Основного производства Обработке щелочными Основному состоянию Опасность представляют Особенность поведения Обработке амальгамой Особенностей связанных Особенности формирования |
- |
Навигация