|
|
|
Главная --> Справочник терминов Основании изложенного На основании изложенных фактов предполагают, что присоединение галогенов к алкенам протекает согласно следующему механизму. Ориентацию замещения в конденсированных гетероциклических схемах также часто можно предсказать на основании изложенных выше принципов, но известно много исключений. Например, замещение в индоле идет главным образом в пир-рольное кольцо (в положение 3) и происходит быстрее, чем в случае бензола, тогда как хинолин реагирует по бензольному кольцу (а не по пиридиновому) и замещение идет в положения 2 и 8 медленнее, чем для бензола, но быстрее, чем для пиридина. 53. Wotiz, Huba, J. Org. Chem., 24, 595 (1959). В 18 других реакциях также получались продукты, предсказанные на основании изложенных принципов: Caubere, Lalloz, Bull. Soc. Chim. France, 1974, 1983, 1989, 1996. мещенных нафталинов, можно предсказать на основании изложенных ниже На основании изложенных фактов предполагают, что присоединение галогенов к алкенам протекает согласно следующему механизму. этому веществу строение XXXI 1170]. Шёнберг [199] обратил внимание на тот факт, что такая структура, как XXXI, находится в противоречии с правилом Бредта [158], и если все же она способна существовать, то соединения такого типа должны быть крайне неустойчивыми. На самом деле соединения Буша обладают высокой термической и химической устойчивостью. Шёнберг предложил представлять эти соединения в .виде гибрида резонансных структур типа XXXII и XXXIII, а также других, вытекающих из теории резонанса. В таких структурах находят отражение как правило Бредта, так и химические свойства этих соединений. Например, известно [200], что при кипячении соединения XXX (R = R' = С6Н5) в течение нескольких минут со спиртовым раствором йодистого метила образуется иодметилат. Шёнберг приписывает иодметилату строение XXXIV. На основании изложенных представлений о строении так называемых эядо-тиотиадиазолов Шёнберг объяснил наличие большого числа этих соединений, которые существуют в виде двух форм с различными температурами (см. об этих соединениях в разделе, посвященном синтезу 1,3,4-тиадиазолов, стр. 464). Буш [200] изобразил одно из этих соединений в виде XXXV. Это вещество существует в двух формах с т. пл. 236 и 255°. этому веществу строение XXXI 1170]. Шёнберг [199] обратил внимание на тот факт, что такая структура, как XXXI, находится в противоречии с правилом Бредта [158], и если все же она способна существовать, то соединения такого типа должны быть крайне неустойчивыми. На самом деле соединения Буша обладают высокой термической и химической устойчивостью. Шёнберг предложил представлять эти соединения в .виде гибрида резонансных структур типа XXXII и XXXIII, а также других, вытекающих из теории резонанса. В таких структурах находят отражение как правило Бредта, так и химические свойства этих соединений. Например, известно [200], что при кипячении соединения XXX (R = R' = С6Н5) в течение нескольких минут со спиртовым раствором йодистого метила образуется иодметилат. Шёнберг приписывает иодметилату строение XXXIV. На основании изложенных представлений о строении так называемых эядо-тиотиадиазолов Шёнберг объяснил наличие большого числа этих соединений, которые существуют в виде двух форм с различными температурами (см. об этих соединениях в разделе, посвященном синтезу 1,3,4-тиадиазолов, стр. 464). Буш [200] изобразил одно из этих соединений в виде XXXV. Это вещество существует в двух формах с т. пл. 236 и 255°. На основании изложенных представлений можно вывести дчя Р/С слабого сшитого полиэлектролита уравнение, напоминающее аналогичное выражение для растворимой поликислоты (XII 1.9), и вычислить с его помощью рК активных групп и емкость ионита при заданном значении рН раствора Однако для практических целей обычно достаточно определить кажущуюся константу диссоциации Кк, которая рассчитывается по результатам потенциометриче-ского титрования катеонита щелочью, т. е по зависимости количества поглощенных им ионов Na+ от рН равновесного раствора, одновременно можно установить область рН, где «работает» слабокислый ионит На основании изложенных данных можно вывести заключение, что реакция фотоизомеризации 2,4,6-тринитротолуола протекает по следующей схеме: На основании изложенных представлений можно вывести дчя Р/С слабого сшитого полиэлектролита уравнение, напоминающее аналогичное выражение для растворимой поликислоты (XII 1.9), и вычислить с его помощью р/С активных групп и емкость ионита при заданном значении рН раствора Однако для практических целей обычно достаточно определить кажущуюся константу диссоциации Кк, которая рассчитывается по результатам потенциометриче-ского титрования катеонита щелочью, т. е по зависимости количества поглощенных им ионов Na+ от рН равновесного раствора, одновременно можно установить область рН, где «работает» слабокислый ионит Если в яара-положение фенильного кольца в 4-фенилазулене (XLIII) или 4, 8-дифенилазулене (XLIV) ввести сильную элек-тронно-донориую группу типа диметиламиногруппы (с образованием соединений XLVI или XLVII), то на основании изложенных в разделе IV- А- 1 (3) соображений следует ожидать дополнительного гипсохромного сдвига. - Это и наблюдается в действительности, так как соединение XLVI поглощает при На основании изложенного можно предположить, что осадки, формировавшиеся в условиях придонного сероводородного заражения, не могут генерировать значительное количество СН4, поскольку в таких осадках отсутствует окисленная зона, в которой образуется огромное количество С02. Весьма вероятна в осадках такого типа генерация более тяжелых УВ в результате более интенсивной жизнедеятельности сульфатредуцирую-щих микроорганизмов. Однако предполагать генерацию СН4 в этих осад- На основании изложенного понятна необходимость серьезных ограничений по содержанию ароматических углеводородов в воздухе и воде. На основании изложенного нитрование, например хлорбензола, можно с помощью электронных формул изобразить следующим образом: На основании изложенного можно установить, что при непрерывных процессах и аппаратах идеального смешения время, необходимое для достижения определенной степени превращения вещества, или достигаемая степень превращения исходного вещества при определенном времени пребывания его в аппарате, резко отличается от Ередаки или степени превращения в непре-рывнодействующих аппаратах идеального вытеснения. Кинетические закономерно, т t непрерывных процессов, проводимых в аппаратах идеального нытеснения, выражаются уравнениями (I, 49)—(I, 5Г. Для определения тех же закономерностей непрерывных процессов, протекающих в аппаратах идеального вытеснения, служат yociE нения (], 55), (I, 62) и (I, 67). На основании изложенного ясно, что константы кислотности и основности групп —СООН и —NH2 для аминокислот будут довольно малыми величинами. Например, для аминоуксусной кислоты /(а=1,6-10~'°, а Кв — 2,5- Ю-12. Для большинства карбоновых кислот и алифатических аминов эти константы равны соответственно ~ 10"5 и 10~4. На основании изложенного можно полагать, что хлорамин может быть выделен из нитрационной смеси, которая, согласно уравнению I, будет содержать количество азотной кислоты, достаточное для образования хлорацетата, но недостаточное, чтобы вызвать последующее нитрование. Такая смесь была приготовлена согласно уравнениям II и III и дала 30% -ный выход предполагаемого хлорамина. На основании изложенного можно сделать вывод о преимуществе вертикальных противоточных абсорберов перед горизонтальными прямоточными аппаратами при осушке газа до низких точек росы. Эти аппараты надежны в эксплуатации и обеспечивают получение низких точек росы газа при относительно низких удельных расходах осушителя. На основании изложенного можно сделать следующие выводы: Химический сдвиг. На основании изложенного может по- Давление р увеличивается от нуля до максимального значения практически пропорционально углу фр поворота ротора смесителя Возможно, что практическое постоянство напряжения сдвига в пристенном слое смеси при увеличении давления является следствием не только сложного характера течения смеси в сходящемся потоке, но и нелинейной зависимости вязкости материала от скорости сдвига, а также некоторого локального нарушения изотермич-ности процесса На основании изложенного можно сделать вывод, что предлагаемые некоторыми авторами соотношения p = 3i и pt = C-ti (где С — постоянная, i — индекс элементарного зазора сечения) приближенно справедливы лишь в среднем и не отражают существенных явлений, происходящих в прилегающем к стенке камеры слое смеси. На основании изложенного можно полагать, что хлорамин может быть выделен из нитрационной смеси, которая, согласно уравнению I, будет содержать количество азотной кислоты, достаточное для образования хлорацетата, но недостаточное, чтобы вызвать последующее нитрование. Такая смесь была приготовлена согласно уравнениям II и III и дала 30% -ный выход предполагаемого хлорамина.  Основного уксуснокислого Основность ароматических Особенностью полимеров Особенность заключается Особенностей механизма Особенности эксплуатации Особенности химического Особенности полимеризации Особенности поведения |
- |
Навигация