Термины, связанные с цементом. Омылением этилового

Главная --> Справочник терминов

Омылением этилового образование макромолекул в результате взаимодействия реакционных центров мономеров, олигомеров, полимеров, процесс имеет статистический характер, т. е. характеризуется независимостью протекающих с системе реакций, наименьшую-долю составляют реакции взаимодействия л-меров с мономера-' ми, так как исчезновение последних происходит на сравнительно ранних стадиях- процесс идет за счет взаимодействия реакционных центров различной длины друг с другом; эта стадия определяет все главные характеристики полимера- молекулярную массу, ММР, состав и др.;

конденсацнонных синтетических олигомеров, полимеров н пластмасс на их

Реакции образования олигомеров — полимеров с низкой молекулярной

">ю необратимое превращение олигомеров (полимеров) в твердые нерастворимый трехмерные продукты. Процесс отверждения происходит в результате химического взаи.модейстния функциональных групп или ненасыщенных связей олигомсрон между собой или с полифункциональными веществами, специально добавляемыми и реакционную среду и называемыми о i нерди ! ел я ми . В зависимости от типа реакционных центров в олпгомерах и oi вердшелях образование сетчатого полимера происходит по реакциям поликопдепсации или полимеризации.

Книга состоит из трех разделов В разделе I излагаются теоретические основы получения синтетических олигомеров (полимеров), свойства отдельных представителей синтетических и природных пленкообразующих веществ, технология их изготовления В разделе II рассмотрены теоретические основы и технология получения пигментов и наполнителей и их свойства. Раздел III посвящен получению пигментированных лакокрасочных материалов и их свойствам

Пигментированные лакокрасочные материалы представляют собой сложные многокомпонентные композиционные системы. В их состав входят олигомеры (полимеры), пигменты и наполнители, растворители и разбавители, а также различные добавки специального назначения (сиккативы, пластификаторы,. ПАВ и др ) Свойства пигментированных лакокрасочных материалов и покрытий на их основе определяются главным образом свойствами олигомеров (полимеров) и пигментов, а также характером их физико-химического взаимодействия Другие компоненты также могут оказывать существенное влияние на реологические свойства материалов, процессы их отверждения (образования покрытия) и эксплуатационные характеристики покрытия

Адсорбция олигомеров (полимеров) пигментами определяется не только природой адсорбирующихся веществ и адсорбентов, но и природой растворителей, концентрацией растворов, температурой и др

Процесс диспергирования характеризуется большой энергоемкостью Осуществляют его в специальных аппаратах-диспергаторах (валковые машины, шаровые мельницы, бисерные диспергаторы и др) В них создаются усилия давления и сдвига, под влиянием которых и протекают описанные выше процессы Однако коэффициент использования энергии при таком механическом диспергировании исключительно мал Подавляющая часть энергии переходит в тепловую и рассеивается в окружающую среду или отводится охлаждающей водой Между тем при рассмотрении элементарных процессов, происходящих на поверхности при взаимодействии пигмента с олигомером (смачивание, адсорбция), бы по установлено, что они протекают с выделением тепла Очевидно, механическая энергия тратится на разрушение коагуляционных и «рлокуляциониых структур пигментов, а также надмолекулярных структур олигомеров (полимеров) Для снижения энергозатрат наиболее эффективно использование микронизированных пигментов с модифицированной поверхностью, которые легко диспергируются в разбавленных растворах олигомеров при энергичном перемешивании Однако промышленностью эти пигменты выпускаются в ограниченном ассортименте

Пигментированные материалы изготавливают на основе как однофазных, так и двухфазных жидких пленкообразующих систем К первым относят растворы олигомеров (полимеров) в органических растворителях, олифы и растворы природных соединений (эфиры целлюлозы, смолы, битумы) Ко вторым — водные и органодисперсии (органозоли и пластизоли) полимеров. Ниже в качестве наиболее характерных примеров будет рассмотрено производство эмалей и водоэмульсионных красок

Эмали получают пигментированием растворов олигомеров (полимеров) в органических растворителях Они используются для изготовления внешних поверхностных слоев лакокрасочного покрытия, которые выполняют как защитную, так и декоративную-функции

Ассортимент выпускаемых промышленностью порошковых красок относительно невелик, что объясняется их новизной Обычно их делят на две группы на основе термопластичных и на основе термореактивных олигомеров (полимеров) Вторая группа в настоящее время составляет большую долю (65— 70%) выпускаемых порошковых материалов

Отходы, полученные после промывки оборудования, могут быть двух типов При промывке органическими растворителями получают разбавленные растворы олигомеров (полимеров), окрашенные небольшим количеством пигментов Такие отходы можно использовать в технологическом процессе при производстве материалов, к которым не предъявляются жесткие требования по цвету (грунтовки, шпатлевки и т п) В том случае, когда промывку проводят щелочными растворами, полученные при этом жидкие отходы подвергают сложной очистке, включающей нейтрализацию, отделение твердых неорганических веществ фильтрованием и уничтожение органических примесей сжиганием

5-Ацетил-н-валсриановая кислота была получена окислением 1-метилциклогексена перманганатом калия4; окислением 2-метил-циклогексанона хромовым ангидридом и серной кислотой5; действием йодистого метилцинка на хлорангидрид моноэтилового эфира адипиновой кислоты с последующим омылением полученного таким образом этилового эфира 8-ацетил-«-валериановой кислоты6; омылением этилового эфира диацетилвалериановой кислоты1; гидролизом этилового эфира а-ацетил-о-цианвалериановой кислоты кипящей 20%-ной соляной кислотой2.

^/-Изолейцин был получен восстановлением и последующим гидролизом этилового эфира а-оксимино-3-метил-н-валериановой кислоты1; действием водного аммиака на а-бром-р-метил-«-вале-риановую кислоту2; омылением этилового эфира етор-бутилбром-малоновой кислоты с последующим декарбоксилированием и ами-нированием3. Приведенная выше пропись представляет собой сочетание двух последних методов*.

е-Аминокапроновая кислота была получена омылением е-бен-зоиламинокапронитрила 1, омылением этилового эфира 8-фталимид-бутилмалоновой кислоты2 и из циклогексаноноксима в результате перегруппировки и гидролиза3.

Метилизопропилкетон был получен гидратацией изопропилаце-тилена 3; из бромистого изопропилмагния и уксусного ангидрида 4; из хлористого изопропилмагния и уксусноэтилового эфира5; омылением этилового эфира диметилацетоуксусной кислоты8; каталитическим путем — пропусканием смеси паров изомасляной и уксусной кислот над окисью тория 7, а также из бутана или изобутана и окиси углерода под действием хлористого алюминия 8. Метилизопропилкетон может быть получен также перегруппировкой метилизопропенилкарбинола 9 или окиси триметилена 10; нагреванием триметилэтиленгликоля с разбавленной соляной кислотой и; нагреванием триметилэтиленхлоргидрина (2-метил-2-окси-3-хлорбутана) с водой12 и гидролизом триметилэтилендибромида18.

а-Нафтойная кислота может быть получена из бромистого а-наф-тилмагния и газообразной J или твердой 2 углекислоты; омылением этилового эфира а-нафтойной кислоты, в свою очередь также полученного из бромистого а-нафтилмагния3; омылением цианистого а-нафтила * и из метил-а-нафтилкетона и хлорноватистокислого калия2. Кислота была также получена сплавлением натриевой соли а-нафталинсульфокислоты с муравьинокисльш натрием 5 и из нафталина и хлорангидрида карбаминовой кислоты в присутствии хлористого алюминия с последующим омылением образовавшегося амида а-нафтойной кислоты6. Методы получения а-нафтойной кислоты обсуждены в работе Валя, Гедкоопа и Геберлейна'.

хлористого бензоила с продуктом реакции между магнием и этиловым эфиром хлоруксусной кислоты в эфирном растворе 8, действием спирта на хлористоводородную соль бензоилацетиминоэтилового эфира 9 и омылением этилового эфира бензоилацетоуксусной кислоты 10.

Бензилацетофенон может быть получен восстановлением бензальацетофенона цинком и уксусной кислотой *, а также каталитическим восстановлением палладием и водородом2; окислением соответственного карбинола хромовой кислотой3 и омылением этилового эфира бензилбензоилуксусной кислоты *.

или электролитическим путем3; омылением этилового эфира про-пантетракарбоновой кислоты в щелочном растворе4 или, еще лучше, соляной кислотой5.

5-Карбоксифурил-2-уксусная кислота была получена также омылением этилового эфира 5-цианмегилфуран-2-карбоновой кислоты1.

1. 5-Метоксииндол был получен омылением этилового эфира 5-метоксииндол-2-карбоновой кислоты[', 2] с последующим декарбоксилированием кислоты[3, 4], выход 65--75%; т. пл. 55° (лит. данные 55 °[3;57—57,5° [5]).

Из литературных данных известно, что дифенилфосфинил-уксусную кислоту получают омылением этилового эфира ди-фенилфосфинилуксусной кислоты раствором едкого кали с последующей обработкой концентрированной соляной кислотой [1].

Определяющим направление Обобщенная характеристика Определяются структурой Определяют экспериментально Определяют константы Обобщенной диэлектрической Окончании поглощения Определяют способность Определяют влажность