|
|
|
Главная --> Справочник терминов Основного технологического Величина энергии активации Гиббса AG* есть разность стандартных энергий Гиббса переходного и основного состояния системы. Эта величина определяется экспериментально из значений константы скорости при различных температурах. Также активационным параметром является энтропия активации AS', представляющая собой разность стандартных энтропии переходного и основного состояния системы при одинаковых условиях. AS* - (АН* - А(Г). Численное значение AS также зависит от выбранных единиц концентрации. Суждение об энтропии активации можно сделать по величине прсдэкспонен-циалыюго множителя. Величина энергии активации Гиббса AG* есть разность стандартных энергий Гиббса переходного и основного состояния системы. Эта величина определяется экспериментально из значений константы скорости при различных температурах Также активационным параметром является энтропия активации AS', представляющая собой разность стандартных энтропии переходного и основного состояния системы ори одинаковых условиях: Применение метода резонанса, а также метода молекулярных орбит, показывает, что связывающая электронная пара локализована лишь в предельном случае. В образовании основного состояния принимают небольшое участие и ионные структуры, благодаря чему эти состояние устойчивее, чем можно было бы ожидать на основании классической структурной формулы. Таким образом, на языке теории резонанса полярность двухэлектронной связи описывается участием ионных предельных структур, что эквивалентно толкованию, данному'ранее на стр. 52. Нитрометан и карбоксилат-ион имеют полностью делокализо-ванную электронную пару, облако которой распределено в первом случае между атомами О, N и О, а во втором — между О, С и О. Чем длиннее такая полиеновая цепь, тем менее вероятна локализация заряда на одном из ее концов. Переход электронов с высшего уровня основного состояния молекулы в низшее возбужденное состояние настолько облегчен, что может происходить уже под влиянием длинноволнового света. Поэтому цвет полиметиновых красителей быстро углубляется с увеличением числа винильных групп. Необходимо раскрыть содержание термина «энергия связи». Схема потенциальной энергии произвольной А—В-связи в многоатомной молекуле (рис. 4.1) служит для объяснения данного понятия. Для многоэлектронных атомов, как было отмечено выше, следует учитывать, что валентное состояние может лежать выше соответствующего основного состояния. Если в таком случае два атома находятся в своих основных состояниях, то никакой связи между ними возникнуть не может; если же они сближаются друг с другом, то их потенциальная энергия будет возрастать. На определенном межатомном расстоянии потенциальная энергия системы будет приближаться к энергии атомов в валентных состояниях (рис. 4.1, пунктирная линия), и может произойти переход к связанному состоянию. Поэтому внутренняя энергия связи Е равна разности энергий основного молекулярного состояния и валентного состояния, соответствующего бесконечному расстоянию между атомами. Энергия диссоциации D меньше Е на величину энергии нулевых колебаний ftv/2 и на сумму Р энергий перехода, гибридизации, полярного и стерического упорядочения, необходимых для достижения валентного состояния. Разность между энергией нулевых колебаний и максимумом кривой потенциальной энергии равна Переходы молекулы из основного состояния в возбужденное обычно происходят со связанной орбитали (ст- или я-электрон) Однако при этом необходимо учитывать, что атом углерода в момент химической реакции возбуждается, т. е. переходит из основного состояния (Is22s22p2) в возбужденное (условно обозначается С*). Это происходит за счет распаривания Рис. 3. Схематическое электронов на уровне 2s и перехода одно-изображение строения го из них на 2р-уровень: атома углерода по Бору Jr Основные принципы построения электронной конфигурации молекулы: 1) электрон занимает свободнуюорби-таль с наименьшей энергией; 2) на одной МО не может находиться более двух электронов; 3) при переходе хотя бы одного электрона с занятой на более высокую по энергии свободную МО молекула в целом переходит из основного состояния в возбужденное. Поглощение молекулами квантов света более высоких энергий — в видимой и ультрафиолетовой областях — приводит к более серьезным последствиям. Наряду с увеличением колебательной и вращательной энергии атомов становится возможным возбуждение внешних (я, п, 6) электронов. Особенно легко возбуждаются подвижные я, п-электроны в сопряженных ароматических и гетероциклических системах. При этом электрон переходит с одной орбитали, например, связывающей (я) или несвязывающей («.), на более высокую по энергии разрыхляющую (я* или о*) орбиталь, что переводит молекулу из основного состояния в возбужденное. Увеличение амортизационных отчислений связано с большим объемом капиталовложений по триадной схеме, особенно в части основного технологического оборудования. Это объясняется увеличением количества аппаратов высокого давления в триадной схеме. В том числе стоимость основного технологического оборудования Общий объем капиталовложений по триадной схеме примерно на 18% выше, чем по нафтенатной, а стоимость основного технологического оборудования больше почти в два раза. Опыт показывает, что источником многих трудностей, возникающих при эксплуатации установок переработки газов, является как недостаточная, так и чрезмерная оснащенность процесса средствами контроля и управления. Если их мало, то результат, как правило, один — неустойчивость режима. Слабая оснащенность установок средствами автоматизации обычно имеет место в тех случаях, когда стоимость основного технологического оборудования очень высока и поставщики (изготовители) в целях конкурентоспособности процесса педооснащают его системами контроля и автоматизации. Единственно правильный выход из этого положения — договориться с изготовителями о поставке минимально необходимого количества средств автоматизации. Качество и характеристики систем контроля не менее важны, чем их количество. Например, модифицированный конденсационный горшок вполне пригоден как регулятор уровня в абсорберах небольших установок гликолевой осушки газа. Он намного дешевле обычных регуляторов уровня жидкости, однако менее надежен в работе, так как часто забивается механическими примесями. Какой из регуляторов применить — дело покупателя оборудования. Ясно одно — без надежного регулирования нет падежного режима работы установки. А в эпоху все возрастающей стоимости рабочей силы надежность является реальным средством экономии. Учитывая как наличие и доступность сырья, так и себестоимость ЗПГ можно утверждать, что заводы для производства ЗПГ из угля будут строиться в США в далеком будущем главным образом из-за высокой стоимости основного технологического оборудования. Сегодняшний выбор большинством коммунально-бытовых потребителей США более дешевых заводов для производства ЗПГ из нефтепродуктов следует рассматривать, как подходящее решение, имея в виду приближающееся сокращение добычи природного газа, что требует немедленного использования существующей технологии до тех пор, пока отпускные цены на газ не возрастут из-за сокращения резервов природного газа до уровня, соответствующего нашим прогнозным оценкам. Процесс охлаждения и ожижения основного потока технологического водорода состоит из сжатия его в компрессоре / (см. рис. 33), охлаждения до 4,5—5°С во фреоновом теплообменнике 3, осушке от влаги в блоке осушки 4. Затем, пройдя теплообменник 5, где поток охлаждается до 100 °К, водород направляется в блок очистки 12, в котором удаляется метан. В ванне жидкого азота 6 водород охлаждается до 80 °К за счет холода жидкого азота, кипящего при давлении несколько выше атмосферного, и далее поступает в блок очистки 13 для удаления азота, аргона и других оставшихся примесей. Последующее охлаждение водорода происходит в теплообменнике 7, в ванне жидкого азота 8, кипящего под вакуумом (остаточное давление 0,14 ат), теплообменнике 9, ванне 10 жидкого водорода циркуляционного холодильного цикла (водород кипит под давлением 7 ат). Температура основного технологического потока водорода после ванны 10 составляет приблизительно 29 °К- Для проведения основного технологического процесса обычно необходимо осуществление ряда вспомогательных процессов. Например, нитрование связано с необходимостью приготовления нитрующих смесей, сепарацией нитроиродуктов от отработанных кислот, промывкой нитронродуктов, их грануляцией и т. д. Как для основных, так и для вспомогательных процессов в производ- В обеспечении безаварийной работы нефтепровода большая роль отводится автоматическим средствам управления и защиты. Удобство автоматизации магистрального нефтепровода определяется простотой основного технологического процесса, заключающегося в непрерывной перекачке заданных объемов нефти, в поддержании давлений на всасывающей и нагнетательной линиях каждой насосной станции и т. д. Автоматизация позволяет сократить численность обслуживающего персонала, повысить культуру производства, уменьшить эксплуатационные расходы и капиталовложения в строительство благодаря полному использованию трубопровода в пределах его прочности при работе на режиме с максимальной пропускной способностью. Расчет некоторых видов основного технологического оборудования логической схемы, конструкции и остановки основного технологического обо- Важный показатель интенсификации — повышение производительности основного технологического и вспомогательного оборудования.  Описывается следующей Остановимся подробнее Остаточных количеств Остаточная концентрация Остаточной деформацией Остаточное содержание Остаточного удлинения Оставалась постоянной Оставалось неизвестным |
- |
Навигация