Главная --> Справочник терминов


Особенности молекулярного К поликонденсационным процессам ранее относили реакции образования полимеров путем взаимодействия полифункциональных мономеров с выделением низкомолекулярных продуктов. Однако такое определение не охватывает все известные в настоящее время процессы данного типа. Так, образование типичных конденсационных полимеров — полиуретанов и полимочевин — из диизоцианатов и диолов или соответственно диаминов протекает без выделения низкомолекулярных продуктов. Более правильно при определении процесса поликонденсации учитывать особенности механизма образования полимера. Поэтому целесообразно рассматривать поликонденсацию как процесс получения высокомолекулярных соединений путем взаимодействия полифункциональных мономеров, протекающий по ступенчатому механизму.

'Из числа алкилированных фенолов наиболее эффективными антиоксидантами являются пространственно-затрудненные фенолы, которые в обоих орто-положениях к гидроксильной группе имеют в качестве заместителей грег-бутильные радикалы. Наиболее распространенным и эффективным антиоксидантом из этого класса является алкофен БП. Особенности механизма ингибиро-вания процессов окисления этим антиоксидантом понятлы из следующей схемы:

напряжениях на участке DK особенности механизма разрушения объясняются тем, что эластомер находится столь длительное время под нагрузкой, что существенную роль начинают играть коррозионные процессы, особенно в присутствии озона. Эти процессы снижают эффективную энергию активации сложного процесса разрушения и тем самым снижают прочность и долговечность.

Две важные особенности механизма SR^\ заключаются в следующем: во-первых, требуемый заместитель может быть введен в желаемое положение ароматического фрагмента (занимаемое в исходном субстрате уходящей группой) и, во-вторых, в реакцию могут вступать даже субстраты, имеющие электронодонорные заместители. Так, реакция о-галогеноанизолов с амид-ионами в жидком аммиаке протекает по механизму аринового типа, приводя к образованию л/-анизидина, а при инициировании реакции металлическим калием механизм ее изменяется, и в результате образуется только о-анизидин:

Реакционная способность двойных углерод-углеродных связей по отношению к катализуемому кислотой присоединению воды сильно возрастает при наличии электронодонорных групп. Детально исследована реакция виниловых эфиров с водой о кислом растворе. В данном случае первичные продукты присоединения неустойчивы и разлагаются с образованием карбонильного соединения н спирта. Тем не менее гидратация является стадией, определяющей скорость реакции, и таким образом кинетические результаты относятся к этой стадии. Особенности, механизма Б этом случае аналогичны гидратации простых алкенов.

Более детальные особенности механизма электрофильного ароматического замещения будут приведены при рассмотрении конкретных реакций (см. 13.7).

Эти особенности механизма несколько ограничивают синтетичесг использование ионного присоединения галогеноводородов к алкенг Поскольку в реакции участвуют интермедиа™ типа карбениевого ж>1 то необходимо проверить возможность перегруппировок потенцкальн реагентов. Зависимость стереохимии присоединения хлористого водорс от устойчивости потенциального промежуточного карбениевого ио дает некоторые основания для предсказания стереоселективйости. Ди: мещенные алкены в основном дают продукты ангм-присоединения. С на ко для триза мешенных алкенов или производных стирола стерео' лективность зависит от структуры реагента и условий реакции; не суй ствует простого обобщения, на основании которого можно адекват предсказать стереохимию присоединения галогеноводорода.

Эти особенности механизма несколько ограничивают синтетическое

Особенности механизма переноса газов

Наиболее обоснованной является общая классификация таких станков по совокупности признаков. Этими главными признаками являются следующие: 1) назначение собираемых покрышек; 2) конструктивные особенности покрышек; 3) метод сборки покрышек (браслетный, послойный, комбинированный); 4) способ сборки (плоский, полуплоский, полудорновый, дорновый); 5) вид сборки покрышек (радиальных) — раздельная и совмещенная сборка; 6) тип применяемого сборочного барабана', 7) конструктивные особенности барабана; 8) способ формирования борта (на вращающемся и на неподвижном барабане); 9) тип или конструктивные особенности механизма формирования борта.

Эти особенности механизма несколько ограничивают синтетическое использование ионного присоединения галогеноводородов к алкенам. Поскольку в реакции участвуют интермедиаты типа карбениевого иона, то необходимо проверить возможность перегруппировок потенциальных

ОСОБЕННОСТИ МОЛЕКУЛЯРНОГО СТРОЕНИЯ ЭЛАСТОМЕРОВ

Глава 1 Особенности молекулярного строения эластомеров 18

Константы в соотношениях, приведенных выше, как показывает анализ, проведенный для большого числа полимеров, всегда представляют собой числа, большие нуля, но меньшие единицы. Более точное значение константы можно установить лишь зная особенности молекулярного строения и надмолекулярной структуры полимеров. Для этого все полимеры можно классифицировать по степени гибкости их цепей: гибкоцепные, полужесткоцепные и жесткоцепные. При этом важно знать, содержат ли макромолекулы полимеров боковые группы или более крупные ответвления и имеются ли в них звенья разных видов (статистические сополимеры, блок-сополимеры). Проведенные подсчеты зависимостей числа полимеров N от отношения ГС/ГПЛ показали, что в общем случае они имеют вид, представленный на рис. 10.23.

При вулканизации натрий-дивинилового каучука также происходят одновременно два процесса, противоположных по своему влиянию на молекулярную структуру, но деструктирующее влияние кислорода оказывается незначительным. Вследствие особенности молекулярного строения натрий-дивинилового каучука кислород при вулканизации, так же как и сера, играет главным образом роль структурирующего агента.

Зная основные особенности молекулярного строения газа, легко представить себе, что произойдет, если в один и тот же сосуд впустить не-

Эти особенности молекулярного строения ПЭВД и ныне отличают его от всех известных синтетических полимеризационных полимеров. Рассмотрим подробнее результаты изучения молекулярной структуры и основных свойств этого полимера.

Специфика механических свойств материала складывается из особенностей его реакции на внешнее, воздействие. Такой реакцией среды является развитие деформаций при нагружении или возникновении напряженного состояния при деформировании. Поэтому центральной задачей теоретической реологии является рассмотрение возможных связей между кинематикой и динамикой среды в точке. За этим, конечно, стоят особенности молекулярного строения материала, но в рамках собственно реологии они явно никак не обсуждаются.

Другой метод вычисления константы А;3 был предложен автором [176]. Метод основан на учете особенностей броуновского движения макромолекул. Из статистической теории следует, что броуновское движение концевых звеньев макромолекулы можно рассматривать как броуновское движение двух малых молекул, скрепленных упругим стержнем [177, 178]. Растяжение или сжатие этого стержня в результате броуновского движения концевых звеньев вызывает силу, стремящуюся вернуть концевые звенья к равновесному расстоянию Аср. Учет этой особенности молекулярного движения макромолекул позволяет вычислить среднее время, которое необходимо макромолекуле, чтобы расстояние h изменилось от h^ до /12- В частности, среднее время т для перехода от /гср до некоторого h равно

Эта достаточно грубая гипотеза позволила синтезировать новые теплостойкие полимеры, что подтвердило сформулированное выше мнение о том, что гибкость макромолекул, а также интенсивность межмолекулярного взаимодействия отражают особенности молекулярного строения полимера (т. е. структуру сегментов цепи). Например, если рассмотреть ряд простых полиэфиров общей формулы [—(GH2)m—О—]„, то температура плавления снижается от 180 °С для первого члена ряда — полиоксиметилена (т = 1) до 66 °С для полиоксиэтилена (т = 2) и далее до 37 °С для полиоксациклобутана (т = 3); однако при дальнейшем возрастании т температура плавления достигает 137 °С для полиэтилена (т = оо). Это объясняется одновременным изменением межмолекулярного взаимодействия и гибкости цепи.

особенности молекулярного строения образца. Значение Мс рассчитывается по формуле [1]




Оставшуюся маслянистую Обработке гидразином Оставаться постоянной Осторожным окислением Осторожном нагревании Обработке хлорокисью Осторожно нейтрализуют Осторожно перемешивают Окончании электролиза

-
Яндекс.Метрика