|
|
|
Главная --> Справочник терминов Остаточных количеств Для развития современной техники требуются эластичные поди-мерные материалы, изделия из которых могут длительное время эксплуатироваться при 250— 350 °С и выше, сохраняя при этом свою форму и эластичность. Кроме устойчивости к термической деструкции, эти материалы должны отличаться малыми значениями остаточных деформаций сжатия при высоких температурах. Обычные углеводородные эластомеры не удовлетворяют этим требованиям. В последнее время большой интерес вызывает использование в качестве вулканизующего агента дикалиевых солей бисфенолов (типа гексафтордифенилолпропана). Полученные с их применением в присутствии различных активирующих добавок вулкани-заты на основе фторкаучуков обычных типов по накоплению остаточных деформаций сжатия при высоких температурах значительно лучше, чем аминные вулканизаты. Важнейшей областью применения резин из фторкаучуков является использование их для уплотнения и герметизации изделий, работающих в контакте с маслами, топливами и агрессивными жидкостями. В связи с этим важнейший показатель фторированных резин, наряду с их термостойкостью, — это накопление остаточных деформаций сжатия при высоких температурах (таблица) [8]. Рис. 5.9. Коэффициент теплопроводности ПЭВП марлекс 5003 при 50 °С в зависимости от остаточных деформаций (О — после сдвига при 65 °С; • — после растяжения при 100 °С): Вследствие больших остаточных деформаций при высоких температурах резины из силоксанового каучука могут работать только в замкнутых контурах. Резервуар считается выдержавшим испытание в том случае, если в нем не обнаружено разрыва, течи и остаточных деформаций после испытаний. При появлении потения в стенках или швах резервуары считаются не выдержавшими испытания. в) видимых остаточных деформаций. — не обнаружено остаточных деформаций после испытаний. На ход кривом о — е ска ывает нлияние и релаксационный характер деформации, наиболее ярко нронвтнюшинся в высо-коэчастичсском и вязкотекучем состояниях Как бы ю юказа-но в гл. 4, рс. аксационнын характер пронвчя тся в от тав- пик деформации от напряжения при ^сформировании и наличии остаточных деформаций пос ю снятия нагру ки. Отсос течьная остаточная деформация равна е т= (I — ^о) ^о, де I — длина образца посте снятия нагрузки Полимерные материалы эксплуатируются в самых разнообразных условиях. При выборе материала и способа изготонлепип из него изделия необходимо учитывать условия эксплуатации, свойства полимера и их изменения в процессе эксплуатации. Например, линейным полимерам (полиэтилен, поливинилхлоркд н др.) при действии механических напряжений, особенно при повышенных температурах, свойственна ползучесть, т. е. накопление остаточных деформаций, что приводит к деформации изделия (например, к утонению стенок и увеличению диаметра труб, вздутию ноливинилхлоридного линолеума н пр.). Поэтому изделия, подвергающиеся многократным деформациям, целесообразно изготавливать, из сетчатых или армированных полимеров. Для предупреждения преждевременного деформирования" изделий необходимо, чтобы они работали при напряжениях, не превышающих предела текучести в условиях эксплуатации. Резины на основе кремнийорганических эластомеров проявляют большую стойкость против остаточных деформаций, т. е. они способны возвращаться к первоначальным размерам после снятия нагрузки в интервале от —60 до +250 °С, а все органические резийы при этих температурах становятся жесткими и хрупкими. Например, изделие из кремний органической резины, подвергавшееся сжатию до 2/3 первоначальной толщины и находившееся в таком состоянии в течение нескольких часов при 150 °С, после снятия сжимающего! усилия принимает 90% от прежних размеров. Прочность кремний-органических резин на разрыв (50—55 кгс/сж2) меньше прочности органических резин (примерно 130 кгс/сж2). Однако в настоящее время уже получены образцы полиорганосилоксановых резин с прочностью на разрыв до 135 кгс/см*. Новые исследования позволяют ожидать, что по механической прочности кремнийорганические резины могут быть приближены к органическим. Для организации непрерывной работы узла кобальтизации — .декобальтизации необходима установка четырех аппаратов. В каждый данный момент в одном катализере-декатализере производится кобальтизация, в другом — декобальтизация, в третьем — продувка для перевода с одной операции на другую. Четвертый аппарат является контрольным в процессе декобальтизации и предназначается для улавливания остаточных количеств кобальта пз сырых альдегидов и поэтому всегда подключен последовательно к тому катализеру, который находится на декобальтизации. Ректификационные схемы переработки нафталиновой фракции отличаются высокой производительностью, отсутствием отходов, простотой и возможностью создания установок большой единич-ной "мощности. Однако ни ректификацией, ни кристаллизацией нельзя получить нафталин, свободный от тионафтена и остаточных количеств непредельных соединений. Для получения очищенного нафталина технический нафталин подвергают различным видам химической переработки (методы химической переработки и очистки рассмотрены в гл. 7). Трех гор душ колГ5у емкостью 250 мл снабжают геумегнчиои механической мешалкой, обратном хплмдилыщком и кат^ыюй воропкон и компенсатором давления. 11 верхнюю часть холодильника вставляют один конец Т-образной нагадки, нторой косец которой соединяют с источником азота под шзким дяплскием, а третий — с ртутным эатпироы. В колйу помещают циклогексен (4! г, 0,5 моля) к бромид мсди(1) (0,05 г, 0,00035 -моля), череп сфиСсф пускают ток азота, реакционную смесь нягренают до 80- 82 "С на масляной бане и начинают г^>еме:пинание. В каныл^ю поронку помещают т#е7-(1утилпер-ОКГИЙРНЛОЙТ* (40 г, G.21 моля) и, поыте того как температура снлеркимого колбы ДОСТИГНЕТ температуры мнмяной йани, прибавляют но каттлям перокси-эфнр в течение 1 и (но мере приГ/аплевия окраска теперь уже гомогенного ргстпора станоьится голубой). Прременшвдние и нягрспяние продолжают, шйлюдая аа ходом реакции ио исчезновению и ИК-спектре пробы реакционной смсм полосы ПОГЛОЩРННЯ псроксиафира (\i-f,^l775 см""1). Дли зяпсрше-1;ия реакции требуется около 3 ч. После полного расходования пероксиэфира псремешиьание и вагрснание продолжают еще п течение 0,5 чг затем реакционную смесь охлаждают, переносят п делительную поронку и промывают разбавленным водным раствором карйоиата натрия. Органический слой отделяют, промывают волой до нейтральности и сушат (NajSOO- Избыток цикло-гексени отггшяют при пониженном дапленин, а остаток еще раз проверяют методом И К- спектр оскопи и на отсутствие остаточных количеств пороксиэф!'-ра, после чего перегоняют С коротким елочным дефлегматором и получают З-Оеизоилокскщжлогекссн (2!) 33 г, 71 80%), т. кип. 97— 99"С/0,15 мм рт. ст. установления структуры полимеров и сополимеров, отличия полимерных смесей от истинных сополимеров, определении стереорегу-лярности полимеров, оценке остаточных количеств (следов) растворителя, мономеров или сорбированной воды, анализе растворителей, использовавшихся в рецептурах покрытий и клеев, исследо в'ании термостойкости полимеров и механизма отверждения или сшивания. К основным областям использования пиролитической газовой хроматографии относятся качественная идентификация полимеров путем сравнения пирограмм и масс-спектров исследуемых и известных полимеров, определение стереорегулярности полимеров, количественный анализ сополимеров и их структур, т. е. определение различий между статистическими и блок-сополимерами; установление отличий полимерных смесей от истинных сополимеров, изучение термостойкости и деструкции полимеров, кинетики деструкции их, в том числе и термоокислительной деструкции, оценка остаточных количеств мономеров, растворителя, добавок и сорбированной воды в полимерах, идентификация растворителей, содержащихся в клеях и растворах покрытий, изучение процесса сшивания в полимерах. них остаточных количеств исходных веществ, которые иногда достигают рованного газа от остаточных количеств окиси углерода. По-видимому, остаточные количества двуокиси углерода и сероводорода защищают алюминий от коррозионного действия щелочных аминов (рис. 3.3). В теплообменниках гликоль-аминовых систем с успехом применяются трубки из алюминиевого сплава. Коррозия алюминия предотвращается не только присутствием остаточных количеств двуокиси углерода и сероводорода, но и присутствием гликоля в растворе. Для надежной защиты от щелочной установления структуры полимеров и сополимеров, отличия полимерных смесей от истинных сополимеров, определении стереорегу-лярности полимеров, оценке остаточных количеств (следов) растворителя, мономеров или сорбированной воды, анализе растворителей, использовавшихся в рецептурах покрытий и клеев, исследо в'ании термостойкости полимеров и механизма отверждения или сшивания. К основным областям использования пиролитической газовой хроматографии относятся качественная идентификация полимеров путем сравнения пирограмм и масс-спектров исследуемых и известных полимеров, определение стереорегулярности полимеров, количественный анализ сополимеров и их структур, т. е. определение различий между статистическими и блок-сополимерами; установление отличий полимерных смесей от истинных сополимеров, изучение термостойкости и деструкции полимеров, кинетики деструкции их, в том числе и термоокислительной деструкции, оценка остаточных количеств мономеров, растворителя, добавок и сорбированной воды в полимерах, идентификация растворителей, содержащихся в клеях и растворах покрытий, изучение процесса сшивания в полимерах. Для удаления остаточных количеств серы наиболее широко применяется двухступенчатая очистка:  Осторожно подогревают Описывается уравнениями Обработке кислотами Осторожно вспенивание Осветления растворов Осуществили превращение Обработке натриевой Осуществить перегруппировку Осуществить различными |
- |
Навигация