|
|
|
Главная --> Справочник терминов Остаточных напряжений После перемешивания смеси и растворения инициатора ампулы осторожно запаивают и помещают в термостат с температурой 60 °С. По истечении 3 ч ампулы извлекают из термостата, охлаждают льдом, вскрывают и отбирают пробы для полярографического определения остаточных мономеров. № пробы Состав исходной смеси, % (мол.) Содержание остаточных мономеров после реакции, % (мол.) Состав сополимера, % (мол.) По истечении 15 мин от начала реакции сополимеризации отбирают первую пробу, прокалывая шприцем эластичную пробку. При этом сосуд из термостата не извлекают. Величина отбираемой пробы равна 2 мкл и остается постоянной в течение всего опыта. Хроматографический анализ остаточных мономеров в реакционной смеси проводят через каждые 16 мин в течение 3 ч. Содержание остаточных мономеров, % (масс.), не более маточного раствора, получаемого после осаждения полимера из раствора органическим растворителем, например, при анализе стабилизаторов фенольного типа), отгонки с водяным паром (при определении остаточных мономеров), термической десорбции (при воздействии температуры и потока газа на полимер десорбированные примеси собирают в охлажденной ловушке и анализируют полученный конденсат), сочетание жидкостной и газовой хроматографии. Во втором случае наиболее часто используют методы прямого ввода проб в Непредельность. Общее количество непредельных соединений в водных вытяжках определяют бромид-броматным методом, основанным на способности ненасыщенных соединений присоединять бром по месту кратной связи, а также на способности некоторых органических соединений замещать водород на бром. Количество бро-мирующихся веществ в водных вытяжках зависит от количества остаточных мономеров, олигомеров, продуктов распада каучука, фенолов и ароматических аминов. По содержанию бромирующихся соединений нельзя сделать однозначное заключение о действительном содержании органических примесей, однако количество кратных связей в какой-то мере характеризует биологическую инертность материала. Удовлетворительными при разработке резин пищевого и медицинского назначения считаются образцы, в вытяжках которых содержание бромирующихся веществ не превышает 10 мг брома на литр при экспозиции 1 час и 20 мг бром на литр при экспозиции 24 часа. В мире отчетливо просматривается тенденция замены эмульсионных БСК на растворные. Фирма "Байер" резко увеличивает выпуск БСК и СКД растворной полимеризации, а инвестиции в производство эмульсионного БСК прекращены [32]. Аналогичная картина наблюдается и в США. Обусловлено это прежде всего более высокой чистотой растворных кау-чуков, низким содержанием в них некаучуковых компонентов, отсутствием остаточных мономеров. В процессах приготовления резиновых смесей, кроме пыли, выделяются газы, представляющие собой многокомпонентные смеси. Выделение газов из рабочей камеры резиносмесителя происходит через неплотности между ее корпусом и верхним затвором, через открытый проем нижнего затвора и через зазоры между уплотнителями и роторами. Интенсивный нагрев резиновой смеси в резиносмесителях до 150 °С в сочетании с активным перемешиванием приводит к выделению остаточных мономеров и продуктов деструкции каучука. Исследованию состава многокомпонентных газовыделений шинных предприятии посвящены работы [395-402]. Состав и концентрация вы- Описаны методики анализа широко применяемых полимеров. Приведены химические, физико-химические и физические методы количественного определения функциональных групп, примесей остаточных мономеров и сопутствующих веществ, методы идентификации полимеров и определении их физических свойств. Степень отверждения фенолоформальдегидных полимеров чаще всего определяют экстракцией остаточных мономеров и низкомолекулярных соединений из полимера ацетоном в аппарате Сокслета. Выполнение анализа — см. гл. 1, разд. «Определение степени отверждения». резиновой смеси в резиносмесителях до 150°С в сочетании с активным перемешиванием приводит к выделению остаточных мономеров и продуктов деструкции каучука. ложении внешних сил может наблюдаться 2-3-кратная высокоэластическая деформация, что приводит к накоплению в системе остаточных напряжений. При значениях т, превосходящих предел текучести, происходит постепенное уменьшение цэф, обусловленное дальнейшим обратимым разрушением структуры. Естественно, что восстановление первоначальной структуры жидкости после снятия внешних напряжений происходит в определенных временных интервалах (см. рис. 4.4). Характеристикой тиксотропных свойств (параметром тиксотропии) истинно тиксотропных жидкостей может служить отношение гЭф, л определенной в данный момент времени (см. рис. 4.4, а), к Лэф, ст Для установившегося режима течения, т. е. В последние годы в области исследования литья под давлением появилось много работ, посвященных математическому моделированию процесса, а также его структурно-морфологическим аспектам. Особенно много работ прикладного характера, в которых использованы результаты, полученные при моделировании заполнения и охлаждения формы, для предсказания уровня остаточных напряжений и распределения ориентации и кристалличности в литьевых изделиях. Уровень внутренних напряжений — чрезвычайно важная характеристика изделий. Из предшествующего обсуждения ясно, что они возникают по двум причинам. с появлением максимума на кривой ст—е. После возникновения шейки напряжение в образце несколько снижается. Это, по-видимому, тиксотропный эффект, подобно тому, как мокрый песок на берегу образует твердый малодеформируемый слой, который однако становится жидким и легко деформируемым, если его перемешать, разрушив существующую в нем исходную тиксотропную структуру. Одной из причин появления «горбика» на кривой о—е может быть также наличие остаточных напряжений в образце, которые реализуются в точке максимума и снижают внешнее усилие. Две причины ответственны за наличие интервала температур плавления. Во-первых, неоднородности структуры. Разные кристаллиты образуются в неодинаковых условиях. Этому способствует разное переохлаждение в разных частях полимера. удаленных по-разному от охлаждающей стенки. Сказывается наличие остаточных напряжений, возникающих в высоковязком расплаве, особенно на поздних стадиях кристаллизации, когда вязкость особенно высока. Кристаллиты, возникающие на поздних стадиях, не имеют возможности свободного роста: возникают сте-рические препятствия, также увеличивающие число дефектов структуры. Все это вместе обусловливает разное количество дефек- 2. Изменением температурно-временних режимов структуро-образованнн. Наиболее часто изделия подвергают термообработке, в результате которой достигается желаемая надмолекулярная структура. Различают три метода обработки: закалку, отжиг, нормализацию. Закалку проводит в теплоносителе при быстром охлаждении (0,8—1,6 К/с). Она снижает степень кристалличности, твердость, повышает эластичность материала. Отжиг проводят в теплоносителе при медленном охлаждении (менее 0,8 К/с). Он повышает степень кристалличности, прочность, твердость. Нормализация осуществляется при медленном охлаждении в воздушной среде. Она способствует снижению остаточных напряжений, широко применяется для аморфных полимеров. Все углеродистые и низколегированные стали подвергаются во влажных сероводородсодержащих средах растрескиванию под напряжением ниже предела текучести. Допустимая величина этих напряжений зависит от химического состава, термической обработки и структуры металла, остаточных напряжений после горячей или холодной деформации и других факторов. Для предотвращения растрескивания предусматривают специальные мероприятия, такие как изготовление труб и оборудования из специально выбранных сталей, стойких к растрескиванию от наводо-раживания, ограничение напряжений в металле увеличением толщины стенок, применение ингибиторов коррозии, осушка газа на УКПГ с целью уменьшения воздействия агрессивного газа на внутренние стенки газопроводов, транспортирующих газ до ГПЗ. Технологическая схема в системе скважин — УКПГ—ГПЗ Оренбургского газохимического комплекса позволяет выделить две зоны коррозионной активности газа: Стойкость сталей к сероводородному растрескиванию зависит от содержания сероводорода, степени влажности газа, наличия в системе минеральных солей, химического состава, способа производства, структуры стали, режима термической обработки, остаточных напряжений, возникающих при изготовлении и монтаже оборудования, и т. д. структурными особенностями и влиянием остаточных напряжений; для тем, что снятие остаточных напряжений, которое ста- лий. Другим способом снятия остаточных напряжений ской обработки остаточных напряжений в детали,  Осторожно прибавляют Осторожно приливают Осторожно смешивают Осторожно упаривают Осушитель отфильтровывают Осуществить циклизацию Осуществить конденсацию Осуществить превращения Описывает зависимость |
- |
Навигация