Термины, связанные с цементом. Оставшуюся маслянистую

Главная --> Справочник терминов

Оставшуюся маслянистую Б [21] 2-Иодоктан (72 ?, 0,30 моля) приливают при перемешивании к емесн 600 мл диметилформамида, 36 г нитрита натрия (0,52 моля) и 40 г карбамида (0;б7 моля), находящейся в колбе емкостью 1 л, снабженной мешалкой с затвором. Колбу закрывают, погружают в водяную баню (комнатная температура) н перемешивают в течение 4 .час. Затем реакционную смесь выливают в 1,5 Л ледяной воды, на поверхности которой находится слой (100 мл) петролейного эфира (т. кип. 35—37°). После отделения верхнего слоя водную фазу несколько раз экстрагируют петролейным эфиром. Объединенные вытяжки промывают Двумя порциями (по 75 мл) 10%-ного водного раствора тиосульфата натрия, 150 кл воды, а затем высушивают безводным сернокислым магнием. Петроленный эфир отгоняют при пониженном давлении, пользуясь небольшой колонкой, причем нагревают на бане, температуру которой постепенно повышают до 65°. Остаток жидкости, окрашенный в бледно-голубой цвет, переносят с помощью небольшого количества петролейного эфира в колбу емкостью 100 жл, присоединяют колонку и оставшийся растворитель отгоняют в вакууме. В результате ректификации получают; 12,0—14,2 и (25—30%) 2-октил нитрита (т. кип. 30°/2 мм; п$ 1,4091), 0,9—3,3 г промежуточных фракций и 27,2—28,1 г (57—60%) 2-иитрОоктана (т. кип. 57°/1 мм; п$ 1,4280).

Этот осадок растворяют в 1 л горячей воды, а оставшийся растворитель удаляют из раствора перегонкой последнего с водяным паром (примечание 4). Раствор отфильтровывают от небольшого количества твердой примеси и подщелачивают до щелочной реакции на лакмус, прибавляя 200мл концентрированного аммиака (уд. вес 0,90). Выпавший в осадок аминометилбензотиазол .отфильтровывают и промывают 200 мл воды. Твердое вещество, плавящееся в пределах 123—128°, растворяют в 300 мл горячего спирта (примечание 5); к раствору прибавляют 10 г активированного березового угля и полученную суспензию фильтруют в горячем состоянии. Фильтрат разбавляют 500 ш горячей воды, смесь .энергично перемешивают и быстро охлаждают. Через полчаса светложелтое зернистое вещество отфильтровывают, промывают

В конической колбе емкостью 1 500 мл, снабженной обратным холодильником, растворяют 190 г (0,88 моля) метилового эфира моноамида себациновой кислоты в 200 мл кипящего тетрахлорэтана. Раствору дают охладиться до 40—50° (примечание 1) и прибавляют к нему 95 г (0,67 моля) фосфорного ангидрида (примечание 2); затем содержимое колбы тщательно перемешивают стеклянной палочкой и нагревают на масляной бане до 120° (термометр в масле), после чего прибавляют вторую порцию фосфорного ангидрида в 95 г. Смесь нагревают в течение еще получаса при 145° а жидкость декантируют, время от времени перемешивая ее от руки. Остаток нагревают с 200 мл тетрахлорэтана до 145° в течение получаса, периодически перемешивая смесь, и жидкость вновь декантируют. Этот процесс повторяют еще один раз. Соединенные вместе вытяжки помещают в 1-литровую колбу и большую часть растворителя отгоняют в вакууме водоструйного насоса. Остаток переносят в колбу емкостью 300 мл и отгоняют оставшийся растворитель (примечание 3). Когда перестанет поступать дестиллат, приемник меняют, прибор отъединяют от водоструйного насоса и присоединяют к масляному и остаток фракционируют (примечание 4). Выход метилового эфира ю-цианпеларгоновой кислоты с т. кип. 121—124° (1 мм) (примечание 5) составляет 119—124 г (69—71 °о теоретич.).

Прибор разбирают и реакционную смесь быстро фильтруют с отсасыванием через 1,5-саншметровый слой фильтрующей массы, пользуясь воронкой Бюхнера диаметром 11 см и склянкой для отсасывания емкостью 2 л. Осадок на фильтре хорошо отжимают и промывают тремя порциями хлористого метилена по 50 ли. Фильтрат немедленно защищают от влаги воздуха с помощью хлоркальциевых трубок п растворитель отгоняют нз 2-литровой колбы. Когда объем раствора будет составлять примерно 225 мл, горячую жидкость выливают в подходящий сосуд (примечание 6) и оставшийся растворитель удаляют при пониженном давлении (примечание 7). Выход препарата в виде бесцветных кристаллов составляет 192—199 г (81—84% теоре-тнч.); его т. пл. 155—156°.

Эфир отгоняют на небольшой колонке (примечание 6) при пониженном давлении из литровой колбы, которую нагревают в бане; температуру бани постепенно повышают примерно до 60°. Остаток, окрашенный в желтый цвет, переносят с помощью небольшого количества абсолютного эфира в колбу емкостью 100 мл и оставшийся растворитель отгоняют в вакууме, пользуясь той же колонкой. В результате ректификации остатка получают 2—3 г головного погона с т. кип. 33—71°/1 мм, после которого отгоняется основная фракция с т кип. 71°/1 мм. Выход бесцветного этилового эфира х-нитромасляной кислоты составляет 33—36 г (68-75% теоретич.); п^ 1,4233 (примечания 7, 8 и 9).

Бутанол — уксусная кислота — вода (4:1:5). Этот растворитель применяется для восходящей хроматографии. Его готовят, тщательно смешивая в 1,5-л делительной воронке 400 мл н-бутанола, 100 мл ледяной уксусной кислоты и 500 мл дистиллированной воды. После отстаивания смесь разделяется на две фазы, нижнюю сливают и отбрасывают. Если оставшийся растворитель мутнеет, к нему добавляют несколько капель уксусной кислоты до осветления. При длительном стоянии раствора в нижней части оседает водный слой, который удаляют.

концентрацией 0,1 — 0,3 % подвергают двухступенчатой дистилляции: на первой ступени под атмосферным давлением укрепляют до концентрации 8—30 %, на второй — под вакуумом отгоняют оставшийся растворитель.

Отгонка растворителя из мисцеллы. Отгонка производится в две ступени при температуре 45—50 °С; на первой ступени под атмосферным давлением в аппаратах периодического действия концентрация мисцеллы повышается от 1—2 до 50—80 %, на второй ступени под вакуумом отгоняются оставшийся растворитель и вода. Аппараты обогреваются горячей водой.

НДС. Дистилляция осуществляется в две ступени: на первой ступени мисцелла упаривается при атмосферном давлении до концентрации 30—80 % в течение 1—2 мин в аппарате непрерывного действия, на второй ступени в вакуум-аппарате периодического действия отгоняется оставшийся растворитель. Перед дистилляцией проводится нейтрализация кислот. Производительность НДС по мисцелле 500 л/ч.

в синтезе циклоноиадиеиа-1,2 [3, 41, подробно описанном в методике [51, исходным веществом является ^wc-циклооктеи (2), полученный частичным гидрированием ^ыс,^мс-циклооктадиеиа-1,5 {61, В колбу, снабженную мешалкой и холодильником, продувают азот и загружают 1,87 г-шпом калия и 2 л безводного mp^m-бутанола, смесь перемешивают при кипячении под небольшим избыточным давлением азота до растворения металла (водород выводится через ртутную ловушку). При атмосферном давлении в среде азота отгоняют в высушенную колбу около 1,5л mpem-бутанола, который можно использовать повторно. Оставшийся растворитель удаляют при пониженном давлении и образующийся белый mpem-бутилат калия

концентрацией 0,1 — 0,3 % подвергают двухступенчатой дистилляции: на первой ступени под атмосферным давлением укрепляют до концентрации 8—30 %, на второй — под вакуумом отгоняют оставшийся растворитель.

6,1 г (0,02 моля) N-n-толуолсульфонилглицил-3,5-диметилпиразола и 2,7 г (0,023 моля) этилового эфира DL-аланина нагревали 1 час на паровой бане, в результате чего образовалось масло. Непрореагировавший этиловый эфир аланина (т. кип. 48°/П мм) отгоняли в вакууме; для удаления 3,5-диметилпи-разола смесь перегоняли с водяным паром. Оставшуюся маслянистую жидкость растворяли в эфире, раствор упаривали и размешивали с водой, в результате чего был выделен кристаллический осадок, из которого после перекристаллизации из водного раствора этилового спирта получили 80,5% препарата с т.пл. 57°.

пенилацетату I333J.) Раствор 5 г перекиси бепзоила в 93 г (0,93 моля) изопропсн ил ацетата прибавляют в течение 3 час к ЗШ г. (2,30 моля) диэтилфосфита, поддерживая температуру 85- 95°. После того как прибавление будет .'закончено, добавляют еще б г перекиси беплоила и нагревают I час. После удаления в вакууме избытка дютилфосфита оставшуюся маслянистую жидкость перегоняют. Из фракции, кипящей при 78 100^/0,50 мм, после повторной перегонки получают 160 г (72%) диэтилоного эфира fJ-ацетоксипроиил-фосфимовой кислоты, т. кип. B'J—УЗ1"'/0,05 мм; /ID 1,4301.

В 2-литровую трехгорлую колбу, снабженную защищенным хлоркальциевой трубкой холодильником, капельной воронкой и мешалкой с затвором, помещают 24,3 г (1 грамматома) магниевых стружек, кристаллик иода, абсолютный эфир в количестве, достаточном для того, чтобы покрыть магний, и 10 г (0,05 моля) бром-мезитилена («Синт. орг. преп.», сб. 2, стр. 118). Дно колбы нагревают рукой или теплым полотенцем, пока не начнется реакция. Затем смесь слабо перемешивают и постепенно прибавляют к ней раствор 190 г (0,95 моля) броммезитилена в 500 г (700 мл] абсолютного эфира. Когда весь эфирный раствор будет прибавлен, реакционную смесь кипятят с обратным холодильником до тех пор, пока не растворится весь магний, на что требуется около 2 час. После этого, энергично перемешивая смесь, медленно прибавляют к ней небольшими кусками значительный избыток твердой углекислоты (примечание 1). Полученную густую массу разлагают; для этого его приливают при перемешивании к большому количеству мелко-наколотого льда, к которому прибавлено 100 мл (1,2 моля) концентрированной соляной кислоты. Эфир отгоняют, а оставшуюся маслянистую затвердевшую массу отфильтровывают и растворяют в 200—400 мл горячего метилового спирта; раствор фильтруют

бане, либо перегонкой из колбы емкостью 50 мл, в которую непрерывно, по мере того как отгоняется растворитель, добавляется раствор с помощью капельной воронки, ножка которой должна быть опущена ниже бокового отвода насадки для перегонки. Затем к колбе присоединяют елочный дефлегматор высотой 15 см и оставшуюся маслянистую жидкость перегоняют в вакууме. Таким образом получают 14,8—16,9 г (75—86% георетич.) бесцветного масла с т. кип. 90—91° (0,5—0,7 мм) [94—95° (2,1 -2,3мм)] (примечание 4).

Продолжая перемешивание, к содержимому колбы прибавляют раствор 100 г бисульфита натрия (примечание 5) в 200 мл воды. Через несколько минут выпадает плотный осадок. Затем в течение 10 час. смесь перемешивают или, лучше, механически взбалтывают при комнатной температуре, защищая от действия воздуха. Продукт присоединения бисульфита отфильтровывают с отсасыванием, промывают эфиром до обесцвечивания и разлагают в колбе тепловатым раствором 125 г углекислого натрия в 150 мл воды. Слой кетопа -отделяют, водный слои экстрагируют четыре раза эфиром порциями по 25 мл и объединенные органические слон сушат над безводным сернокислым натрием. Большую часть эфира отгоняют при атмосферном давлении, а оставшуюся маслянистую жидкость перегоняют в вакууме (примечание 6).

6. Для получения чистого нитроолефина следует отогнать толуол на паровой бане в вакууме от водоструйного насоса и оставшуюся маслянистую жидкость перекристаллизовать из этилового спирта или из петролейного эфира. В частности, когда применяют петролейный эфир, его следует брать в таком количестве, чтобы препарат оставался в растворе до тех пор, пока температура раствора не понизится настолько, что препарат ?ге может выделиться в виде масла. Введение затравки способствует кристаллизации. Другим методом очистки является перегонка п вакууме желтого маслянистого остатка. Нитроолефин перегоняется при 135—138° (1 мм), и если внести затравку, то он за-кристаллизовывается в приемнике. Выход составляет 150—175 г (80—90% теоретич). Если препарат чист, то желтые кристаллы плавятся при 51—52°. Хотя при синтезе этого препарата не возникает никаких затруднений, при перегонке непредельного нитро-соединения следует соблюдать обычные меры предосторожности. Препарат обладает слабыми лакриматорными свойствами и вызывает раздражение кожи.

Избыток литийалюминийгидрида и металлические комплексы разлагают, для чего из капельной воронки к хорошо перемешиваемой смеси осторожно прибавляют 82 мл дистиллированной воды. После этого реакционную смесь перемешивают еще 30 мин., фильтруют с отсасыванием и полученный осадок промывают несколькими порциями эфира по 100 мл. Затем отгоняют эфир от фильтратов и оставшуюся маслянистую жидкость перегоняют при пониженном давлении. Выход лаурилметиламина, представляющего собой бесцветную жидкость с т. кип. ПО—115э/1.2— 1,5 мм, составляет 121 —142 г (81—95%) (примечание 6).

Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, а затем прибавляют насыщенный раствор перманганата калия в количестве, достаточном для того, чтобы в течение 1 мин раствор сохранял фиолетовую окраску, прежде чем она переходила в зеленую (примечание 4). Всего требуется около 100—110 мл раствора. Двуокись марганца отфильтровывают и фильтрат экстрагируют хлористым метиленом, чтобы' удалить органические примеси некислого характера. Водный слой подкисляют 18%-ной соляной кислотой, после чего в виде нижнего слоя выделяется бледно-желтая или зеленая маслянистая жидкость. Маслянистую жидкость отделяют, а водный слой промывают хлористым метиленом. Промывную жидкость прибавляют к маслянистой жидкости и все вместе сушат над безводным сернокислым магнием. Хлористый метилен отгоняют, а оставшуюся маслянистую жидкость перегоняют в вакууме с елочным дефлегматором высотой 150 мм (примечание 5). Выход фракции с т. кип. 125—

капельной воронкой, помещают 166 мл (155 г, 2,28 моля) свежеперегнанного фурана, 400 мл абсолютного эфира и 500 мл абсолютного метилового спирта. Раствор охлаждают до — 40° в бане с сухим льдом и ацетоном, а затем в течение 10 мин прибавляют холодный (—25°) раствор 102,5 мл (320 г, 2,0 моля) брома в 1,3 л абсолютного метилового спирта, поддерживая температуру реакционной смеси ниже — 25°. Еще через 20 мин капельную воронку заменяют на обыкновенную трубку для подачи газа (примечание 1) и пропускают газообразный аммиак с умереной скоростью при сильном охлаждении так, чтобы поддерживать температуру ниже —25° до тех пор, пока смесь не станет слегка щелочной по индикаторной бумажке (20—40 мин). Раствор перемешивают в течение 1,5 часа при —25°, а затем ему дают самопроизвольно нагреться до —5° (примечание 2). После этого раствор снова делают щелочным, пропуская через него аммиак, фильтруют и летучие растворители отгоняют при атмосферном давлении и при перемешивании, чтобы жидкость меньше бросало. Бромистый аммоний, который выпал при выпаривании, отфильтровывают и оставшуюся маслянистую жидкость перегоняют в вакууме и получают 187—197 г (72—76% теоретич.) (примечание 3) прозрачной маслянистой жидкости (п2^ 1,4327) с т. кип. 50—5Г/13 мм (примечание 4).

В 1-литровую трехгорлую колбу, снабженную мешалкой Гершберга и прибором для непрерывного отделения воды (примечание 1), который имеет обратный холодильник, помещают 120 г (1 моль) ацетофенона, ИЗ г (1 моль) этилового эфира цианоуксусной кислоты (примечание 2), 15,4 г (0,2 моля) уксуснокислого аммония, 48,0 г (0,8 моля) ледяной уксусной кислоты и 200 мл бензола. Реакционную смесь перемешивают и нагревают до кипения в течение 9 час. и за это время собирают в водоотделителе 28—33 мл нижнего слоя (примечание 3). К охлажденной реакционной смеси прибавляют 100 мл бензола и все это экстрагируют тремя порциями воды по 100 мл. Водные слои соединяют и экстрагируют 30 мл бензола; бензольные вытяжки прибавляют к органическому слою от предыдущего экстрагирования. Прибавляют безводный сернокислый магний! (15 г), содержимое колбы перемешивают 10 мин., вращая колбу, после чего смесь фильтруют с отсасыванием, и сернокислый магний промывают двумя порциями бензола по 25 мл. Бензол отгоняют при пониженном давлении, а оставшуюся маслянистую жидкость быстро перегоняют с дефлегматором высотою 15 см. Выход препарата составляет 113—125 г (52—58% теоретич.); т. кип. 135—160° (0,35 мм) (примечание 4).

нием. Хлористый метилен отгоняют, а оставшуюся маслянистую

Осушитель отфильтровывают Осуществить циклизацию Осуществить конденсацию Осуществить превращения Описывает зависимость Осуществляется аналогично Осуществляется достаточно Осуществляется непрерывно Осуществляется преимущественно