|
|
|
Главная --> Справочник терминов Оставалось неизвестным Так как при увеличении концентрации сахара в сусле повышалось и содержание аминокислот, то в результате их биохимических превращений возрастало и количество образующихся высших спиртов. В рассматриваемом случае содержание высших спиртов увеличивалось с 0,42 до 0,62 г/л, но их отношение к исходному сахару сусла оставалось неизменным. конверсии изобутилена содержание бутенов оставалось неизменным. Анало- удлинителей цепи оставалось неизменным. Ниже приводятся значения температуры стеклования для системы капролактон — уретан: Хиллис и Карле [22 а] нашли, что отношение полифенолов к шикимовой кислоте в камбии. Е. regnans и Е. sieberiana оставалось неизменным по мере роста. По данным Полчина [111], в АС-лигнине азот связан органически либо присоединением к энольной двойной связи, либо замещением сульфокислых групп. Содержание метоксилов (одна группа на структурное звено лигнина) оставалось неизменным во время приготовления АС-лигнина. Присутствие кето-энольной После первой обработки рост количества гидроксильных групп достиг предельного значения, которое оставалось неизменным в течение последующих обработок. Поэтому углеводородные группы могли образоваться среди мономерных продуктов только во время первой обработки, так как при этом произошло образование гидроксильной группы в остаточном лигнине. Это показано в уравнении 2, схема А. Содержание метоксилов лигнина в травах пастбищной стадии после их прохождения через пищеварительный тракт оставалось неизменным. С повышением зрелости трав оно уменьшалось. Повторение этого опыта [59] показало, что пинорезинол при обработке грибковым энзимом и кислородом давал dl-пиноре-зинол-ОНР(«ОНР-с!1-Р»). Последний был растворим в ацетоне— хлороформе и отличался от пинорезинола тем, что утратил 1,3 атома водорода, но содержание в нем гидроксильных групп оставалось неизменным. Попытки получения ацетиленовых гидроперекисей на основе металлорганических соединений были неудачными. Так, в обычных условиях синтеза — окислении в среде насыщенного кислородом эфира — соединение Гриньяра, полученное из октина-1, оставалось неизменным. Дальнейшая переработка приводила к исходному углеводороду ". Координация с карбкатионным центром, увеличивающая его мягкий характер, должна положительно сказываться на избирательности действия системы, которая отличается повышенной чувствительностью к небольшим различиям в основности мономеров. В частности, установлена необычно высокая селективность полимеризации изобутилена в присутствии четырехкратного избытка а- и (3-бутиленов при добавлении к катализатору С2Н5А1С12 эквимольных количеств симметричного триметилбензола (253 К). При практически полной конверсии изобутилена содержание бутенов оставалось неизменным. Аналогичная картина - возрастание роли фактора конкуренции в реакции с однотипными основаниями, т.е. увеличение чувствительности к изменению их нук-леофильной силы, отмечалась при повышении стабильности (увеличении мягкости) низкомолекулярных ионов карбония [227]. Попытки получения ацетиленовых гидроперекисей на основе металлорганических соединений были неудачными. Так, в обычных условиях синтеза — окислении в среде насыщенного кислородом эфира — соединение Гриньяра, полученное из октина-1, оставалось неизменным. Дальнейшая переработка приводила к исходному углеводороду ". Вообще следует подчеркнуть, что во второй половине 40-х годов, т. е. через десять с лишним лет после появления первой группы радикально-цепных схем 1934—1937 гг., вопрос, стоявший перед исследованием механизма окисления углеводородов, заключался не в подыскании какой-нибудь новой комбинации элементарных процессов, приводящей к образованию некоторых или даже всех продуктов реальной реакции. Как мы видели, несмотря на интенсивное экспериментальное изучение окисления углеводородов в течение десятилетия после появления схем 1934—1937 гг., основной вопрос о первичном активном промежуточном продукте этой реакции так и не был решен. Bee еще оставалось неизвестным, является ли этим продуктом молекула органической перекиси или альдегида. И понятно, что любая следующая радикально-цепная схема окисления углеводородов, предложенная на основе старых, а но дополнительных Обратимся сначала к изданным материалам. В 1946 г. в Японии вышла книга Хачихама и Иодаи [20], озаглавленная «Химия лигнина». Эта обширная монография, насчитывающая 830 страниц, должна была бы упоминаться в предшествующей книге, но ее существование оставалось неизвестным автору вплоть до 1953 г., когда проф. Хачихама преподнес ему экземпляр этой книги. Книга охватывает все области химии лигнина вплоть до 1945 г. Появление этой книги несомненно побудило многочисленных исследователей лигнина в Японии к проведению работ в этой области, но поскольку она написана по-японски, то может быть полностью оценена лишь теми, кто владеет этим языком. в насыщенной циклической структуре, однако оставалось неизвестным положение атома серы в кольце, -а также точные положения в этом ядре, к которым присоединены уреиленовый радикал и боковая цепь*. Усниновая кислота. Усниновая кислота, представляющая собой желтое вещество, встречается во многих лишаях; обзор работ по выделению ее приведен в книге Перкина и Эвереста [129]. Несмотря на то, что усниновая кислота впервые была выделена в 1843 г. из Ramilina fraxinea и L/snea borbata [130], химическое строение ее в течение почти целого столетия оставалось неизвестным. Строению усниновой кислоты были посвящены многочисленные работы [131 — 134]; однако ясность в отношении главных структурных особенностей этого соединения и продуктов его превращения была внесена в результате более поздних исследований, которые про-;вели Робертсон, Асахина и Шёпф и их сотрудники. До 1938 г. оно оставалось неизвестным. Однако сведения о конденсированных системах, включающих кольцо диоксадиена, имелись уже давно. Напри- в насыщенной циклической структуре, однако оставалось неизвестным положение атома серы в кольце, -а также точные положения в этом ядре, к которым присоединены уреиленовый радикал и боковая цепь*. Усниновая кислота. Усниновая кислота, представляющая собой желтое вещество, встречается во многих лишаях; обзор работ по выделению ее приведен в книге Перкина и Эвереста [129]. Несмотря на то, что усниновая кислота впервые была выделена в 1843 г. из Ramilina fraxinea и L/snea borbata [130], химическое строение ее в течение почти целого столетия оставалось неизвестным. Строению усниновой кислоты были посвящены многочисленные работы [131 — 134]; однако ясность в отношении главных структурных особенностей этого соединения и продуктов его превращения была внесена в результате более поздних исследований, которые про-;вели Робертсон, Асахина и Шёпф и их сотрудники. До 1938 г. оно оставалось неизвестным. Однако сведения о конденсированных системах, включающих кольцо диоксадиена, имелись уже давно. Напри- Вплоть до 1945 г. экспериментальные работы были главным образом посвящены исследованию стипитатовой кислоты, выделенной из плесени, и алкалоида колхицина. Однако строение этих соединений все еще оставалось неизвестным. Как показал Дьюар [11 —13], свойства колхицина и стипитатовой кислоты хорошо объясняются, если принять, что в основе их строения лежит скелет 2-окси-2,4,6-циклогептатриенона-1. Это исходное соединение было названо трополоном (III) от названия алкалоида тропина (IV). Газовые пленки — не обычное явление, поскольку они существуют только при низких давлениях и больших поверхностях. Они могут образовываться при измеримых давлениях только в том случае, если силы боковой кохезии .между цепями достаточно малы. Вследствие точности, которая требуется при измерениях в области низких давлений, их существование в течение долгого времени оставалось неизвестным, так же как в трехмерном мире оставалось неизвестным существование газов* почти до шестнадцатого столетия. При более высоких давлениях, при которых экспериментальная техника менее затруднительна, из аналогии между твердыми и жидкими пленками можно было заключить о существовании этих последних, и действительно они в этих условиях были обнаружены.  Осуществить циклизацию Осуществить конденсацию Осуществить превращения Описывает зависимость Осуществляется аналогично Осуществляется достаточно Осуществляется непрерывно Осуществляется преимущественно Осуществляется взаимодействием |
- |
Навигация