|
|
|
Главная --> Справочник терминов Осторожном прибавлении При осторожном окислении аммиака гипохлоритом натрия образуется гидразин N2Hi(H2N— NH2): 5. Окислители очень легко действуют на олефины; при осторожном окислении, например перманганатом калия, удается направить реакцию таким образом, что образуются двухатомные спирты —; гликоли: Вода действует на бортриалкилы очень медленно. При осторожном окислении этих соединений кислородом воздуха образуются окиси бор-алкилов "СлН2ямВО, гидратирующиеся кипящей водой до хорошо кристаллизующихся алкилборных кислот С„Н2„ . iB(OH)2; последние получаются также при действии алкилмагниевых солей на триалкило-вые эфиры борной кислоты. Об образовании вицинальных гликолей при осторожном окислении олефинов (стр. 65) перманганатом калия было упомянуто уже раньше: При осторожном окислении альдоз (с помощью солей серебра, бромной воды) образуются оксикислоты, имеющие то же число углеродных атомов (так называемые оновые кислоты): 228. Напишите структурную формулу вещества состава С4Н8О, если известно, что оно обесцвечивает бромную воду, реагирует с металлическим натрием с выделением водорода, а при осторожном окислении образует винилук-сусный альдегид. 1097. При осторожном окислении ментандиенов пер-манганатом калия по реакции Вагнера получают четырехатомные спирты — эритриты. Напишите уравнение реакции получения лимоненэритрита. Монометиловый эфир фенантренгидрохинона при осторожном окислении образует свободный радикал с неспаренным электроном на атоме кислорода: Тиоспирты существенно отличаются от спиртов в реакциях окисления. В спиртах в окислительных превращениях участвует углерод, соединенный с гид-роксильной группой (стр. 110). Окисление же тиоспиртов осуществляется за счет атома серы сульфгидрильной группы и протекает различно в зависимости от условий. При осторожном окислении две молекулы меркаптана соединяются атомами серы с образованием дисульфидов по схеме При осторожном окислении по двойной связи, как видно из приведенного уравнения, присоединяются две гидроксильные (окси-) группы и образуются диоксикислоты (стр. 191). При энергичном окислении непредельные кислоты распадаются по двойной связи. Окисление моносахаридов в кислой или в нейтральной среде. В реакции окисления моносахариды вступают в оксикарбонильной форме. При осторожном окислении альдоз в кислой или в нейтральной среде окисляется только альдегидная группа, превращаясь в карбоксильную; в результате образуются так называемые альдоновые кислоты, являющиеся одноосновными многоатомными оксикислотами. других ненасыщенных соединений. Этот способ состоит в пропускании хлористого нитрозила в хорошо охлаждаемый раствор ненасыщенного вещества в трех-, четырехкратном по объему количестве хлороформа. По 'прибавлении метилового спирта продукт выпадает в осадок. Более удобный способ заключается в осторожном 'прибавлении дымящей соляной кислоты к хорошо охлаждаемому раствору ненасыщенного вещества вместе с амилнитритом или этилнитритом в соответствующем растворителе, например в.уксусной кислоте или спирте. Реакция Либермаяа на нитрозамины. К небольшому количеству чистого нитрозамина прибавляют около 2 см3 холодной концентрированной серной кислоты и затем один-два кристалла фенола. При нагревании смеси появляется зеле>ное или синее окрашивание. При осторожном прибавлении воды окраска переходит в фиолетовую, потом в красновато-фиолетовую н, наконец, в красную. При иодщелачиванин раствора снова появляется зеленое или синее окрашивание. 6. Начиная с этого момента все твердые частицы являются пирофорными; в особенности это относится к остатку от возгонки. Однако рутеноцен, полученный возгонкой, не пирофорен. Проверявшие синтез нашли, что при осторожном прибавлении остатков от возгонки к воде в атмосфере азота исчезает их пирофорный характер. Проверявшие синтез нашли, что при осторожном прибавлении Инозит, так же как и, очевидно, стереоизомерный ему кокозит, при осторожном прибавлении перекиси водорода и сернокислой соли закиси железа окисляется в родизоновую кислоту385 Св(ОН)2 : 02 : О2. Известен ряд других соединений с группировкой Sn—S—X или Sn); среди них наиболее важны продукты, у которых X — другой элемент подгруппы IVB или щелочной металл. При осторожном прибавлении серы к трифепилстанниллитию в атмосфере сухого азота образуется трифенилстаинилсульфид лития -З-р-Толуолсульфодиацетонглюкоза. 20 г диацстонглюкозы и 22 г толуолсульфо-хлорида (1,5 мол.) растворяют при обыкновенной температуре в 40 см" пиридина и оставляют на 14 час. при 30е. При осторожном прибавлении к смеси воды сначала растворяются иьщелившиеся кристаллы солянокислого пиридина, а потом выделяется продукт реакции в виде игл. Если кристаллизация закончена, прибавляют большое количество воды, продукт отсасывают и промывают спиртом. Для очищения достаточно однократной перекристаллизации из метилового спирта. Выход 28 г, или 85% от теории. Температура плавления 120 — 121°. 3-р-толуолсульфоглюкоза. Для превращения в толуолсульфоглюкозу раствор 20 г диацетонтолуолсульфоглюкозы в 122 см3 96%-ного спирта, приготовленный при 70й, смешивают с 61 см° IN серной кислоты, нагретой предварительно до 70°. Раствор оставляют стоять в склянке для работы под давлением при 70° в течение 8 час. и затем выпаривают под уменьшенным давлением (для предотвращения образования глю-козида) до тех пор, пока весь спирт не испарится. К кислому раствору прибавляют теплой веды до первоначального объема и снова нагревают до 70° в течение 8 час. Затем нейтрализуют избытком углекислого бария, фильтруют и выпаривают под уменьшенным давлением. Светложелтый сироп обрабатывают уксусным эфиром, причем главная часть толуолсульфоновокислого бария выпадает в кристаллическом виде; другая часть соли выделяется при осторожном прибавлении эфира. Фильтрат вьнщривают под уменьшенным давлением; оставшийся легкоподвижный сироп оставляют стоять в открытой чашке. Через 48 час. главная часть продукта выкристаллизовывается. Кристаллы отжимают на глиняной тарелке, растирают с очень небольшим количеством изобутилового спирта, снова отжимают на глиняной тарелке и промывают петролейным эфиром. Довольно чистый продукт может быть теперь вполне очищен перекристаллизацией из очень небольшого количества изобутилового спирта. Он представляет собой гидрат толуолсульфоглюкозы. Выход 8,3 г, или 51% от теории. Температура плавления 70 — 71° (размягчение вещества начинается при 65 — 66°). Монокитрат фенантренхишша C14He02.HNOa. Измельченный в порошок хиной смешивают с таким количеством бесцветной азотной кислоты (уд. в. 1,4), чтобы получилась жидкая кашица, осторожно нагревают до тех нор, пока все не перейдет в раствор (с красным окрашиванием), и охлаждают. Выкристаллизовываются великолепные длинные блестящие призмы, имеющие цвет бихромата калия; они могут быть перекристаллизованы из крепкой азотной кислоты; водой однако тотчас же разлагаются. Раствор хинона в крепкой серной кислоте окрашен в желтовато-зеленый цвет и очевидно содержит соль, в образовании которой принимают участие оба кислородных атома. Если раствор осторожно разбавить водой, то он становится желтовато-красным, и сульфат, соответствующий красному нитрату, более растворимый в воде, -чем последний, иногда выкристаллизовывается в виде длинных красных нгл. Фиолетово-синий раствор хризохшюна в концентрированной серной кислоте при осторожном прибавлении иоды становится сначала шоколаднокоричневым и при подходящей концентрации застывает затем в виде жидкой кашицы, состоящей из темнскоричне-вых иголочек; при действии большого количества воды они разлагаются на кирпично-красный хинон и серную кислоту. Нитрование салицилового альдегида азотной кислотой. При осторожном прибавлении салицилового альдегида к дымящей азотной кислоте при охлаждении льдом (или же при кипячении с разбавленной азотной кислотой215) образуются два изомерных нитросалнциловых альдегида (СНО : ОН : NOa =1:2:5 и 1 : Е': 3) наряду с нитросалициловой кислотой (о превращении анисового альдегида в З-ннтроанисовыШ альдегид см. ниже). В 40 мл пиридина растворяют 20 г ди-О-изопропили-ден-Д-глюкофуранозы (см. стр. 96) и 22 г толуолсульфо-хлорида и оставляют при 30° на 14 ч. При осторожном прибавлении воды сначала растворяются выпавшие кристаллы солянокислого пиридина, а затем выделяется продукт реакции. Когда кристаллизация закончена, прибавляют большое количество воды, продукт отсасывают и промывают спиртом. Для очистки продукт перекристаллизовывают из метанола. Выход 28 г (т. пл. 120—121°).  Описывает зависимость Осуществляется аналогично Осуществляется достаточно Осуществляется непрерывно Осуществляется преимущественно Осуществляется взаимодействием Осуществляются одновременно Осуществляют следующим Осуществления циклизации |
- |
Навигация