Термины, связанные с цементом. Осторожно нейтрализуют

Главная --> Справочник терминов

Осторожно нейтрализуют В сухую кругл одонную колбу вместимостью 100 мл, снабженную обратным холодильником с хлор кальциевой трубкой, помещают 25 мл сухого этилацетата и добавляют 2,5 г мелко нарезанного металлического натрия (или натриевую проволоку). Для начала реакции добавляют несколько капель этилового спирта. По окончании бурной стадии реакции смесь продолжают осторожно нагревать (легкое кипение). Растворение металлического натрия заканчивается обычно в течение часа. Непрореагировавший натрий растворяют, добавляя 1 — 2 мл спирта. Реакционную смесь охлаждают до 40 — 50 °С и прибавляют 50%-ную уксусную кислоту до кислой реакции по лакмусу (15 мл). К полученному раствору приливают равный объем насыщенного раствора хлорида натрия. Если при этом выпадает осадок, его растворяют в небольшом количестве воды. В делительной воронке отделяют верхний слой, который промывают насыщенным раствором бикарбоната натрия и водой. Промытый раствор ацетоуксусного эфира переливают в колбу Клайзена и отгоняют этилацетат при температуре 95 СС. Ацетоуксусный'эфир перегоняют в вакууме, собирая фракцию с т. кип. 86—90 °С (при 3999,66 Па, или 30 ммрт. ст.). Выход 5—6 г (40—48 %).

1. Если раствор едкого натра недостаточно нагрет, может произойти моментальное затвердевание сырого неролина в момент вливания реа'к-ционной смеси в раствор. В этом случае колбу следует осторожно нагревать на водяной бане до тех пор, пока продукт не расплавится.

1. Если смесь слишком сильно пенится, следует осторожно нагревать верхнюю часть колбы пламенем горелки. /•

В круглодонную колбу емкостью 0,5—1,0 л помещают 10 г нитробензола, 15,5 г анилина и 50 г глицерина. Глицерин предварительно обезвоживают нагреванием в фарфоровой чашке до 180°С (тяга!). В смесь постепенно при сильном встряхивании вводят 12мл HaSCU (плоти. 1,84 г/см3); при этом образуется светло-желтая соль анилина, и реакционная смесь темнеет. Затем колбу снабжают вер* тикальным обратным холодильником и начинают осторожно нагревать на сетке. В этот период категорически запрещается отходить от прибора, так как даже при небольшом перегреве может произойти выброс смеси из колбы (меры предосторожности см. стр. 265). Когда начнется кипение, горелку отставляют и дают пройти бурной стадии реакции, после чего реакционную смесь несколько раз снова доводят до кипения нагреванием горелкой. Затем через холодильник вводят небольшими порциями (по 0,5 — • 1,0 мл) еще 12 мл концентрированной H2SO4, нагревая смесь до кипения после внесения каждой порции, и кипятят в течение 3 ч. Добавляют небольшое количество воды и отгоняют непрсреаги-ровавший нитробензол с водяным паром (рис. 4 в Приложении I). Содержимое колбы охлаждают и добавляют сначала 40%-ный раствор щелочи, а потом твердую щелочь до щелочной реакции по фенолфталеину (правила работы с едкими щелочами см, стр. 270).

2> При таких условиях можно безопасно работать с большими загрузками. При меньших загрузках (порядка 0,2 моля и меньше) можно осторожно нагревать на водяной баие сразу всю реакционную смесь.

46 г (2 гр.-ат.) натрия в 600 мл абсолютного спирта (примечание 1). Прибавление натрия продолжается около одного часа, а для полного его растворения необходим еще один час. К концу реакции колбу можно осторожно нагревать небольшим коптящим пламенем. Пока натрий растворяется, в сухих склянках с притертыми пробками отвешивают следующие реактивы: 58 г (1 мол.) сухого ацетона (примечание 2), 150 г (1,03 мол.) свежеперегнанного этилового эфира щавелевой кислоты («Синт. орг. преп.», сб. 1, стр. 562) и 160 г (1,1 мол.) этилового эфира щавелевой кислоты.

В колбу Клайзена емк. в 500 мл помещают 80 г (0,42 мол.) бен-зоилпиперидина (стр. 92) и прибавляют к нему при охлаждении 115 г (0,43 мол.) трехбромистого фосфора. К полученной слабоокрашенной однородной жидкости, при хорошем охлаждении и взбалтывании, прибавляют 65 г (20,8 мл; 0,405 мол.) брома. Колбу соединяют с холодильником и приемником и прибор эвакуируют. Когда давление установится, начинают осторожно нагревать колбу. Сначала происходит энергичное выделение газов, и затем приблизительно при 70°/20 мм. в приемник начинает переходить смесь бромистого пентаметилена, бромокиси фосфора и бензонитрила; в холодильнике оседает желтый твердый осадок. Перегонку продолжают до тех пор, пока содержимое колбы не начнет разлагаться, что заметно по почернению массы. Дестиллат выливают на лед, чтобы разложить бромокись фосфора. Если операцию проводят в колбе, снабженной обратным холодильником и механической мешалкой, на это требуется около часа.

Когда тепло, выделяющееся в результате самопроизвольной реакции, окажется уже недостаточным для поддержания температуры на • уровне 95—100°, смесь начинают осторожно нагревать до 110°; при этом отгоняется около 13 мл нитрометана и 200 мл воды. Затем перегонку прекращают, так как при продолжении ее получают лишь воду, содержащую настолько мало нитрометана, что перегонка теряет смысл. К этому времени в колбе выделяется значительное количество хлористого и углекислого натрия, что ведет к весьма нерегулярному кипению.

Когда давление установится, начинают осторожно нагревать колбу.

Когда давление установится, начинают осторожно нагревать колбу.

В круглодонную колбу емкостью 0,5—1,0 л помещают 10 г нитробензола, 15,5 г анилина и 50 г глицерина. Глицерин предварительно обезвоживают нагреванием в фарфоровой чашке до 180°С (тяга!). В смесь постепенно при сильном встряхивании вводят 12мл H2SO4 (плотн. 1,84 г/см3); при этом образуется светло-желтая соль анилина, и реакционная смесь темнеет. Затем колбу снабжают вер* тикальным обратным холодильником и начинают осторожно нагревать на сетке. В этот период категорически запрещается отходить от прибора, так как даже при небольшом перегреве может произойти выброс смеси из колбы (меры предосторожности см. стр. 265). Когда начнется кипение, горелку отставляют и дают пройти бурной стадии реакции, после чего реакционную смесь несколько раз снова доводят до кипения нагреванием горелкой. Затем через холодильник вводят небольшими порциями (по 0,5— 1,0 мл) еще 12 мл концентрированной H2SO4, нагревая смесь до кипения после внесения каждой порции, и кипятят в течение 3 ч. Добавляют небольшое количество воды и отгоняют непрореагировавший нитробензол с водяным паром (рис. 4 в Приложении I). Содержимое колбы охлаждают и добавляют сначала 40%-ный раствор щелочи, а потом твердую щелочь до щелочной реакции по фенолфталеину (правила работы с едкими щелочами см, стр. 270).

2-М,М-Диметиламино-4-окси-6-метилпиримидин. К охлажденному раствору метилата натрия, полученному из 240 мл метилового спирта и 10,1 г натрия, прибавляют 54,4 г сернокислого несимметричного диметилгуанидина. Смесь кипятят 30 мин., по охлаждении прибавляют 63,2 г технического ацетоуксусного эфира, и реакционную смесь кипятят в течение 23 час. К охлажденной смеси прибавляют 200 мл воды, раствор осторожно нейтрализуют ледяной уксусной кислотой до нейтральной реакции на лакмус, после чего непрерывно экстрагируют хлористым метиленом в течение 24 час. Экстракт сушат сернокислым натрием, фильтруют, отгоняют хлористый метилен и желтый кристаллический остаток перекристаллизовывают из изопропилового спирта. Получают 47 г бесцветного 2-М,М-диметиламино-4-окси-6-метилпиримидина с т. пл. 175—176°; выход составляет 77% от теорет. [355].

2-М,М-Диметиламино - 4-хлор-6-метилпирими-д и н. Смесь из 30,6 г 2-М,М-диметиламино-4-окси-6-метилпиримидина и 80 мл хлорокиси фосфора кипятят в течение 4 час. Раствор, окрашенный в янтарный цвет, выливают в ~ 400 г смеси льда и воды и прибавляют активированный уголь. Через 10 мин. смесь фильтруют, охлаждают до 0 — 5s и осторожно нейтрализуют 27%-ным раствором аммиака до нейтральной реакции на лакмус. Отфильтровывают белый кристаллический осадок и сублимируют при 30° и 0,1 мм. Выход 2-М,1М-диметиламино-4-хлор-6-ме-тилпиримидина с т. пл. 35—36° равен 34,2 г (90,5% от теорет.) [355].

Аммиачный раствор оксида серебра. К 100 мл 0,1 н. раствора нитрата серебра добавляют 0,5 мл 25%-ного раствора аммиака. Полученный раствор хранят в темной склянке не более 1 мес. По истечении этого срока реактив, если он полностью не израсходован, осторожно нейтрализуют азотной кислотой и готовят новую порцию. Нельзя допускать иснарения реактива и готовить его впрок в больших количествах. , ,

В круглодонной колбе к 1,2 г уксусной кислоты прибавляют 6мл воды и осторожно нейтрализуют 10%-ным раствором гидроксида натрия, после чего прибавляют немного кислоты до кислой реакции (рН 4—6). К смеси приливают 12 мл этилового спирта, 1,2 г п-бромфенацилбромида и нагревают с обратным холодильником при кипении 1 ч. Если во время кипения образуется осадок, необходимо прибавить еще несколько миллилитров спирта. Реакционную массу охлаждают, отделяют выпавший осадок. Очищают перекристаллизацией из спирта.

Исследуемый раствор (~1 мл) осторожно нейтрализуют 5%-ным раствором едкого натра до рН 7 — 8 по универсальной индикаторной бумажке. Добавляют несколько капель концентрированного водного раствора Pb (NO3)2 или AgNCV При наличии карбоновой кислоты мгновенно выпадает объемистый белый осадок. В случае нитрата серебра осадок быстро темнеет на свету.

до прекращения выделения окислов азота. Раствор упаривают до консистенции сиропа. Затем добавляют 10 мл воды, нагревают до 50—60° С и осторожно нейтрализуют (сильное вспенивание) мелко растертым в порошок карбонатом калия (карбонат натрия не годится) до рН 6—8 (лакмус). Раствор фильтруют, охлаждают и 2! медленно, по каплям, добавляют уксусную кислоту до рН 5 (слабый запах кислоты). Смесь оставляют на ночь. Выпавшие кристаллы монокалиевой соли сахарной кислоты отсасывают на воронке с пористым дном и промывают 2 мл ледяной воды. Для очистки соль перекристаллизовывают из 4 мл воды. Выход: около 1 г.

Реакция считается законченной, когда слой толуола почти исчезнет, а из холодильника лишь изредка стекают капли конденсата. Затем теплую реакционную смесь выливают Б стакан с 70 мл воды (есаи смесь начнет кристаллизоваться, ее необходимо подогреть) и кодбу ополаскивают водой из промывалки. Кислый раствор осторожно нейтрализуют 8 г углекислого натрия, прибавляя его небольшими порциями, добавдяютараствор 20 г хлористого натрия и нагревают смесь до кипения (если хлористый натрий не растворяется, добавляют еще немного воды). Раствор охлаждают водой со льдом.

Препаративное расщепление эпонснсиединентш осуществляется очень просто, lipn перемешивании и охлаждении льдом к 48%-пои ПБг или 55%-ной И! постепенно прибавляют эпоксисоединение или его растпор в петролейном эфире или CHClj. По окончании реакции массу осторожно нейтрализуют карбо-латом щелочного металла и извлекают гадогснгидрин эфиром. Л"одгндрины настолько нестабильны, что, т<ак правило, не выдерживают перегонит. Б качестве примера приведено получение 2-бромэтилового спирта [1007J пропусканием 3 моль окиси этилена при охлаждении смесью льда с поваренной солью в 4,25 .КУЛЬ по меньшей мере 48%-ной НВг; выход спирта 87—92% от теоретического.

Сыось ЭДО з якда и 500 з концелтртгровэнной II2S04 охлаждают до. 0° С. Г> 1 m луче«п iJ.it раствор при энергичной перрчглгиванпи вносят 500 мл р-амилвна, порпмешивйгат еще несколько часов п затем отделяют водный слой от пепро-]1еагчгровавшо1-о ашьичтй. Водный слой иылгаают на 2 кг льда и осторожно нейтрализуют концентрированным раствором 720 s IVaOIT. Затем перегоняют реакционную смесь до прекращения выделения амилового спирта из. пробы кондопсата ПУЦ действием КаСОл- Из дистиллята с помощью карбоната калия выделяют спирт и сушат его пад КаСОа. Перегонкой получают чистый т,ргт-ами-.'juuuti снлрт; т. кип. 103J С; выход около 90% от теоретического.

Для выделения образующихся гидроперекисей можно пользоваться отгонкой в внкууме (иногда в глубоком вакууме) растворителя и избытка исходного продукта. Остаток от перегонки представляет собой гидроперекись в наиболее обогащенной « форме. Кристаллизация гидроперекиси происходит немедленно или после длительного стояния в холодильнике. Гидроперекиси с низкими температурами кипения чаще всего выделяются в чистой виде уже при перегонке в глубоком вакууме. Гидропере-кисп, обладающие кислотными свойствами, экстрагируют холодным раствором NaOH из реакционной массы, разбавленной смесью эфира с петролейным эфиром. Щелочную вытяжку осторожно нейтрализуют и затеи гидроперекись навлекают эфиром.

является взаимодействие свободных карбоновых нислот с уксусным ангидридои [77 Для этого соответствующую кислоту кипятят в колбе с обратным холодилы около 2 ч с пяти- или шестикратным количеством уксусного ангидрида, образовавшуюся уксусную кислоту и избыток уксусного ангидрида отгоняют, в вакууме, и: остаток осторожно нейтрализуют холодным 2—3%-ным раствор NajCOj или тотчас же перерабатывают.

Осуществляется благодаря Осуществляется кипячением Осуществляется одновременно Осуществляется присоединением Осуществляли следующим Осуществляют кипячением Описываются уравнением Осуществления превращения Осуществлен взаимодействием