Главная --> Справочник терминов


Осторожно подогревают Для расщепления Р1-нитро-1Ч-алкил-л-толуолсулъфамидов пиперидином [171] прибавляют к раствору 10 г ннтраьшда в 35 мл ацетонитрила при 5—10я С и перемешивании 10 ? пиперидина. Реакция протекает с заметный выделение** тепла. Для завершения реакции смесь кипятят 3D мин в колбе с обратное холодильником н выливают ее в 100 мл 10%-ного раствора NaOH. Выпавши& К-тозил пиперидин отфильтровывают, фильтрат осторожно подкисляют и экстра^. гнруют продукт реакции эфиром, После сушки эфирный раствор перегоняют-в вакууие. Выходы нитраминов 81—96% от теоретического.

Тетроловал кислота. К раствору 76,2 г иодида триметил-(2,2,3,3-тетра-хлорбутил)-аммония прибавляют по каплям ири — 10 С в течение 20 мин раствор 48 г NaOH в 40 мл воды. По истечении 1 ч реакция, идущая с выделением телла, заканчивается. Выделяющийся триметиламин улавливают в промывной склянке с НС1. Реакционную смось промывают эфиром, водный слой осторожно подкисляют НС1 и несколько раз экстрагируют эфиром. Объединенные эфирные вытяжки сушат над Na2SO4 и отгоняют эфир. Остаток после отгонии эфира полностью кристаллизуется. .Выход тетроловой кислоты 11,8 г (70,2% от теоретического); после перекристаллизации из бензина т. пл. 78—78,5° С.

3. Непрореагировавший 3-нафтол можно частично регенерировать. Для этого щелочные фильтраты после выделения сыро го продукта осторожно подкисляют серной кислотой до кислой реакции на конго, причем ^-нафтол выпадает в осадок. В этом случае можно, учитывая регенерированный (3-нафтол, пересчитать выход неролина.

температуру в пределах 60—70° (примечание 4). Раствор я-нитроани-лина прибавляют в продолжение около 3 часов. Затем реакционную массу перемешивают еще около 0,5 часа, до полного исчезновения пеныг охлаждают до комнатной температуры и осторожно подкисляют концентрированной азотной кислотой до начала вспенивания и выделения окислов азота. Массу перегоняют с водяным паром, собирая около 4 л дистиллята (примечание 5), в котором (частично уже в холодильнике) кристаллизуется /г-динитробензол. По охлаждении осадок отсасывают на воронке Бюхнера.

Первую пробу отбирают после введения около' ЙОО г амальгамы. Если осадок полностью растворяется в горячей соляной кислоте, реакция окончена. Для восстановления 25 г метилового эфира терефталевой кислоты необходимо 550—600 г 4%-ной амальгамы натрия (0,96—1,04 г атома натрия); продолжительность реакции 5,5—6 часов. После охлаждения раствор отделяют от ртути в делительной воронке, переносят в коническую колбу и тщательно нейтрализуют в присутствии фенолфталеина концентрированной соляной кислотой (около 90 мл) до слабо-розовой окраски (примечание 2). При этом выделяется студенистый осадок кремне-кислоты (примечание 3). Раствор с осадком нагревают и фильтруют горячим (горячий раствор фильтруется лучше, чем холодный), осадок три раза промывают горячей водой; фильтрат нагревают почти до кипения и осторожно подкисляют горячей разбавленной (1 : 1) соляной кислотой. Выделяется мелкий белый осадок, который после охлаждения отсасывают на воронке Бюхнера, промывают три раза водой (порциями по 50 мл), сушат на пористой тарелке, а затем в сушильном шкафу при температуре 105°,

Для получения 2,3,4,5-тетрагидротерефталевой кислоты по окончании перегонки с паром в колбу с остатком эфира и водой'добавляют 18 г (0,31 моля) едкого кали или 12 г едкого натра и нагревают на водяной бане в течение 45 минут, до исчезновения маслянистого слоя. Горячий раствор осторожно подкисляют разбавленной (1 ; 1) соляной кислотой (проба на конго), охлаждают, отсасывают осадок на вЬронке Бюхнера, промывают водой и сушат.

Получение эфиров карбоновых кислот алкоголизом хлорангидридов (вариант Эйнхориа, общая методика для качественного анализа). К смеси 0,5 г соответствующего спирта и 3 мл пиридина постепенно, при охлаждении льдом, прибавляют около 2 г хлоралгидрида (бвнзоилхлорида, /г-н-итробензоилхларида, 3,5-ди-нитробеизоилхло'рида). Затем реакционную омесь нагревают на кипящей водяной бане, защитив от влаги воздуха. В случае первичных и вторичных спиртов продолжительность нагревания 10 мин, в случае третичных спиртов — 30 мин. Вместо этого можно оставить реакционную смесь на ночь при комнатной температуре. По окончании реакции смесь выливают IB ледяную воду и осторожно подкисляют концентрированной ооляаой кислотой. Эфир, часто выделяющийся в виде масла, промывают водным раствором бикарбоната или растирают под ним, затем фильтруют н перекристалл.изовывают.

дении осторожно подкисляют соляной кислотой до сильнокмс-лой реакции (кислоту берут в некотором избытке по сравнению с количеством, требующимся для нейтрализации введенной в реакцию щелочи). Салициловый альдегид вместе с невступившим в реакцию фенолом отгоняют с водяным паром, и полученный дестиллат дважды экстрагируют эфиром.

Образовавшийся светлый раствор осторожно подкисляют (по конго) концентрированной соляной кислотой при охлаждении. Выпавшие белые кристаллы пирослизевой кислоты от1-фильтровывают н высушивают. Выход 78—89 г.

мерно кипел. После введения всего бромистого бутила реакционную смесь нагревают на водяной бане 1 — 1,5 часа до полного растворения магния. Затем колбу охлаждают смесью льда и соли, капельную воронку снимают и заменяют каучуковой пробкой. Периодически открывая и быстро закрывая пробку, в колбу вносят небольшими порциями кусочки твердой углекислоты (примечание 1). Добавление твердой углекислоты прекращают, когда реакционная смесь загустеет и колба покроется снаружи инеем. Затем постепенно прибавляют (при охлаждении льдом и сильном перемешивании) раствор 14 мл концентрированной серной кислоты в 75 мл воды и перемешивают, пока не образуются два прозрачных раствора. Эфирный раствор отделяют, водный — три раза экстрагируют эфиром (по 50 мл). Соединенные эфирные растворы валериановой кислоты повторно встряхивают с разбавленным раствором едкого натра, щелочной раствор отделяют и нагревают его в стакане 10 — 15 мин. при 100° (для удаления примеси летучих органических веществ — продуктов побочных реакций), Затем охлаждают щелочной раствор и при охлаждении и перемешивании стеклянной палочкой осторожно подкисляют концентрированной соляной кислотой до сильно кислой реакции (по конго). Отделяют всплывший слой валериановой кислоты, высушивают ее безводным сульфатом натрия или магния н перегоняют из колбы Вюр-ца, собирая фракцию с т. кип. 182 — 187".

стр. 165), раствор 5 г КМпО4 в 200 мл воды и 5 г КОН. При энергичном перемешивании нагревают реакционную смесь 1 ч на кипящей водяной бане, вносят еще 5 г КМпО4 и продолжают нагревание и перемешивание в течение еще 2 ч. Затем реакционную смесь фильтруют в горячем состоянии, промывают оставшуюся на фильтре MnOs горячей водой (<~100 мл), упаривают фильтрат вдвое и осторожно подкисляют его соляной кислотой (концентрированную соляную кислоту разбавляют вдвое) до кислой реакции по конго. Выпавший 6-карбоксибензодиоксан отфильтровывают и высушивают на воздухе. Выход практически количественный; т. пл. 133—134 °С.

Чашку ставят на песчаную баню и осторожно подогревают. Чтобы воронка не нагревалась , на нее кладут кусочки мокрой фильтровальной бумаги.

Эфирный раствор метилмагнийиодида. В круглодонную колбу на 250 мл, снабженную шариковым холодильником, вносят 4 г магниевых стружек и 50 мл абсолютного эфира. Через холодильник прибавляют по каплям из капельной воронки смесь свежеперегнанного йодистого метила и 50 мл абсолютного эфира. Если после добавления 1—2 мл смеси реакция не начинается, в колбу вносят кристаллик иода и осторожно подогревают до начала реакции. Дальнейшее прибавление йодистого метила ведут с такой скоростью, чтобы не происходило слишком бурного кипения. После того как весь йодистый метил прибавлен, продолжают нагревание в течение часа при слабом кипении эфира до окончания реакции. Реакционную смесь переносят в мерный цилиндр с пробкой, разбавляют абсолютным эфиром до 200 мл и оставляют отстояться. Таким образом получают примерно 0,5 н. раствора метилмагнийиодида.

Если после добавления первой порции галогенопроизводного реакция не начинается, добавляют следующую порцию. Если реакция все же не пошла, реакционную колбу осторожно подогревают на водяной бане до кипения эфира. Если реакция не начинается и после этого, в колбу вносят кристаллик иода и нагревают вновь. Если реакция не начинается после указанных мер, нужно искать причину неудачи в качестве используемых реактивов или недостаточно сухой посуде. После обнаружения допущенных ошибок и их устранения синтез начинают заново.

Чашку ставят на песчаную баню и осторожно подогревают. Чтобы воронка не нагревалась, на нее кладут кусочки мокрой фильтровальной бумаги.

2-Хлорбензтиазол [1216], В колбо емкостью 3 л с мешалкой и воздущ ним холодильником к 1 миль а-меркаптобепзтиазола прибавляют маленьким] порциями 1,1 моль SaCl3. Когда экзотермическая реакция ослабевает, смес осторожно подогревают до прекращения ценообразования, затем кипятят 90 ми., с обратным холодильником, оставляют па ш>чъ и перегоняют черный продукт отбирая фракцию 150—170° С (55—65 мм рт. ст.). Эту фракцию промываю 10%-ным раствором NaaCOa и подойт сушат над Na3SO4 н еще раз перегоняют Ьыкод 72% от теоретического; т/ кип. 158—162° С (50 яя рт. ст.).

Небольшое количество сернистого газа можно получать путем восстановления серной кислоты углем. Широкогорлую перегонную колбу из тугоплавкого стекла наполняют до половины концентрированной серной кислотой и добавляют крупно измельченный древесный уголь. Отводную трубку колбы соединяют со склянкой, наполненной водой, затем с промывной склянкой, наполненной концентрированной серной кислотой. Горлышко колбы тщательно закрывают пробкой и колбу осторожно подогревают на воздушной бане. Скорость выделения сернистого газа регулируют высотой пламени горелки. В продажу сернистый газ поступает в стальных баллонах; технический газ необходимо сушить, пропуская через промывные склянки с концентрированной серной кислотой.

Колбу помещают на сетке и осторожно нагревают .небольшим пламенем горелки. Жидкость в колбе желтеет, потом становится зеленой и, наконец, приобретает бурую окраску. Когда температурд ее достигнет 80°, начинается выделение пузырьков газа; в этот момент отставляют горелку. Реакция протекает с бурным выделением углекислого газа. Если реакция идет слишком медленно, колбу вновь осторожно подогревают до 85° (примечание 2), после чего быстро убирают горелку. При этом экзотермическое разложение соли нитроуксусной кислоты происходит так быстро, что температура повышается почти до 100й. При температуре около 90° начинается перегонка нитрометана (и водяных паров), который собирается в.приемнике.

В круглодонную колбу емкостью 500 мл вносят предварительно приготовленную и охлажденную до комнатной температуры смесь 34 мл концентрированной серной кислоты, 64 мл воды, 44 г (54,5 мл, 0,5 моля) 2-метилбутанола-2 и несколько кусочков пористой глины (примечание 1). Колбу снабжают дефлегматором и термометром; дефлегматор- соединяют с холодильником Либиха. В качестве приемника используют колбу Бунзена. Колбу осторожно подогревают на водяной бане (примечание 2), причем начинается отгонка продукта. Нагревание регулируют таким образом, чтобы температура в парах (на верху дефлегматора) не превышала 42° и капли дистиллята поступали в приемник с интерзалом в 0,5—1,5 секунды. При повышении температуры выше 42° перегонку прекращают.

Получение из паральдегида. К паральдегиду, помещенному в перегонный прибор с колонкой, прибавляют каплю концентрированной серной кислоты и осторожно подогревают: ниже 35 °С перегоняется ацетальдегид. Его собирают в охлаждаемый льдом приемник либо непосредственно вводят в реакционную смесь.

гидаммиака), перемешивают и оставляют стоять. Если выделение серебра идет слишком медленно, пробирку осторожно подогревают в стакане с водой.

Смесь медленно нагревают до начала выделения пузырьков углекислого газа, что происходит при температуре около 80°. После этого прекращают нагревание, так как реакция продолжается самостоятельно, без подогрева извне. Если температура смеси начнет понижаться, то вновь осторожно подогревают до 85°. Когда реакция в основном закончится, реакционную смесь осторожно подогревают, доводя температуру ее к концу реакции до 110°. Нитрометан начинает перегоняться при температуре около 90°. При отгонке получают не менее 5 м л нитрометана и около 15 мл воды.




Осуществляется нагреванием Описываются следующими Осуществляется следующим Обработке полученных Осуществляют обработкой Осуществлена конденсация Осуществлено действием Обработке последнего Отщепляется хлористый

-
Яндекс.Метрика