Термины, связанные с цементом. Осторожно прибавляют

Главная --> Справочник терминов

Осторожно прибавляют щей водяной бане 6 ч. После охлаждения осадок растворяют в 50 мл горячей воды и подщелачивают, очень осторожно прибавляя 40%-ный

После того как весь ацетон прибавлен, разлагают образовавшийся продукт присоединения, осторожно прибавляя по каплям при перемешивании и охлаждении раствор 26 г хлористого аммония в 100 мл воды. Эфирный слой отделяют, а водный раствор еще два раза обрабатывают в делительной воронке небольшими порциями эфира. Соединенные эфирные вытяжки сушат безводным углекислым калием и отгоняют эфир на водяной бане до тех пор, пока термометр не покажет 70°. Остаток фракционируют из маленькой перегонной колбы, собирая фракции, кипящие в пределах: 1) 70—95°, 2) 95—105° и 3) 105—110°; эти фракции перегоняют еще раз и выделяют фракцию, переходящую при 100—104°. Если перегонку вести с применением небольшой колонки, то можно сразу выделить нужную фракцию.

тят 1,5 ч в литровой крутлодонной колбе с обратным холодильником, добавляют 1.0 -г активированного угля и кипятят еще 30 мин. Уголь отфильтровывают из горячего раствора на воронке горячего фильтрования, промывают на фильтре горячей водой (4Х?5 мл). Фильтрат обрабатывают 40 мл конц. НС1, осторожно прибавляя ее небольшими порциями при перемешивании (сильное вспенивание), и охлаждают до комнатной температуры. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают на фильтре холодной водой (5Х ХЗО мл) и высушивают при 100—120° С.

Получение о-бромфенома. В трехлитровую колбу с тремя горлами помещают смесь из 94 г (1 моль) фенола и 350 г (190 см3, 3,4 моля) концентрированной серной кислоты и смесь нагревают иа кипящей водяной бане тфн непрерывном механическом перемешивании. После трехчасового нагревания реакционную смесь охлаждают, для чего кипящую водяную баню заменяют баней со льдом. Когда температура достигнет комнатной, раствор подщелачивают, осторожно прибавляя раствор 280 г {1 молей) едкого натра в 700 см3 воды. Прибавление щелочи ведут очень осторожно, ори корошем охлаждении, чтобы избежать вскипания. Сперва выпадают в твердом виде кислые соли, которые при дальнейшем прибавлении щелочи почти полностью растворяются.

Изопинокамфеол из га-пинена (с применением борогидрида натрия и эфирата трехфтористого бора в диглиме) [11, 551. В колбу емкостью 300 мл наливают 82,5 мл 1 М раствора борогидрида натрия в диглиме (10%-ный избыток) и 27,2 г а-пинена (0,20 моля, Пп° 1,4648, [а]о° --46,8п) И20 мл диглима. Колбу погружают в водяную баггю (около 20"). Из капельной воронки к реакционной смеси прибавляют в течение 30 мин по каплям и при перемешивании 14 мл эфирата трехфтористого бора (15,62 г, 0,11 моля), причем поддерживают температуру 20—25". Такую температуру содержимого колбы необходимо поддерживать в течение 1 часа. Затем избыток гидрида разлагают, осторожно прибавляя по каплям 20 мл води.

Б. .Гидроборирование — окисление. В колбу емкостью 300 мл помещают 8,2 г (0,10 моля) 2,3-диметилбутадиена-1,3 в 100 мл тетрагидрофурана и колбу погружают в баню со льдом. К раствору диена в тетрагидрофурале медленно прибавляют 50 мл 1 М раствора диборана в тетрагидрофурапе. Затем содержимое колбы выдерживают в течение 30 мин при комнатной температуре, после чего избыток гидрида разлагают, осторожно прибавляя воду.

Получение 1-бензил-4-фенилазетидинона-2 (циклизация эфира аминокислоты) [9]. К раствору 8,01 г этилового эфира (З-бен^иламиногилрокоричной кислоты [9] в 70 мл абсолютного бфира прибавляют 14 мл 2 н. эфирного раствора бромистого этилмагния с максимально возможной скоростью, допускаемой выделением газов. Полученную смесь оставляют при комнатной температуре в течение 90 мин., а затем разлагают, осторожно прибавляя взятый в избытке 10%-ныи водный раствор хлористого аммония. Смесь перемешивают до полного растворения осадка, после чего эфирный раствор отделяют и промывают его двумя небольшими порциями- волы. Промывные воды экстрагируют эфиром; эфирные вытяжки соединяют, сушат и упаривают до постоянного веса.

а) Получение амина [гранс-^-амино-З-мстия-а-^^'-метилфе-нил)коричной кислоты]. Смесь 37,6 г (0,2 моля) калиевой соли «-метилфенилуксусной кислоты, 33 г (0,2 моля) 2-нитро-З-метил-беш альдегид а и 204 г (2 моля) уксусного ангидрида нагревают при перемешивании в течение 8 час. при ЮГ*—ПО3. Осторожно прибавляя воду, избыток ангидрида разлагают при 100°, после чего реакционную смесь выливают к 1 л холодной 5%-ной соляной кислоты. Полученный твердый препарат перекристаллизо-выиают из уксусной кислоты, а затем из этилового спирта и получают 38 г (65% теоретич.) нитрокоричной кислоты с т. пл. 250,5 — 251,5". Суспензию 36 г нитрояамсщенной кислоты в 500 мл теплого разбавленного водного аммиака приливают при перемешивании к кипящей смеси 240 г гидратироваиного сернокислого закисло го железа, 500 мл воды и 500 мл 12 М водного раствора аммиака. Кипячение продолжают в течение 1 часа, после чего смесь оставляют на ночь. Смесь гидроокисей железа отфильтровываю'] и фильтрат подкисляют соляной кислотой до кислой реакции на конго красное. Перекристаллизация получен ной неочищенной аминокислоты из 70%-кого метилового спирта дает 27,2 г (84% теоретич.) препарата с т. пл. 176,5— 177,5П.

снабженную мешалкой и обратным холодильником, верхняя часть которого присоединена к ловушке для поглощения сернистого газа. Затем к содержимому колбы прибавляют 300 мл 40%-ного раствора бисульфита натрия и смесь кипятят при перемешивании в течение 45 мин., после чего прибавляют к ней 500 ЧЛА воды и продолжают кипячение в течение еще 10 мин. Горячий раствор фильтруют с отсасыванием. Затем фильтрат нагревают до кипения и подкисляют, медленно и осторожно прибавляя к нему 110 'мл концентрированной серной кислоты (примечание 4). Смесь при помешивании нагревают в течение 15 мин. на небольшом пламени горелки и затем фильтруют. Желтый осадок тщательно промывают 200 мл воды и 100 'мл разбавленного аммиака [1 часть концентрированного аммиака на 10 частей воды (по объему)]. Выход промытого и высушенного аценафтенхинона составляет 15—21 е (42—60% теоретич.); т. пл. 243—245°.

и температуру поддерживают около 50° в течение еще 20 мин. После этого раствор охлаждают и избыток хромовой кислоты разрушают, осторожно прибавляя к смеси около 30 мл метилового спирта, причем температуру поддерживают ниже 50° (примечание 1).

Температура плавления основной фракции 41—43° (примечание 8), а двух остальных—обычно на 1—2° ниже. Полученный препарат достаточно чист для большинства целей; при желании его можно перекристаллизовать из минимального количества спирта, необходимого для растворения вещества при 45—50°. Раствор охлажадают до 35°; если при этом выделяется небольшое количество масла, то его переводят в раствор, осторожно прибавляя спирт. Насыщенный раствор затравляют кристалликом, дают ему охладиться до комнатной температуры, а затем помещают в холодильный шкаф не менее, чем на 4 часа. Таким образом получают 20—21 г вещества в виде плоских бесцветных игольчатых кристаллов; препарат плавится при 42—43,5°.

2. Раствор 50 г (0,32 моля) 4-хлорацетофенона в 100 мл эфира постепенно (при охлаждении) прибавляют к 250 мл эфирного раствора литийалю-минийгидрида, содержащего 0,65 моля водорода, и смесь перемешивают в течение 15 мин. Осторожно прибавляют разбавленную соляную кислоту до образования прозрачного водного слоя. Эфирный слой отделяют, экстрагируют водный слой эфиром, присоединяют эфирные экстракты к эфирному слою, сушат сернокислым магнием и отгоняют эфир. Перегонкой остатка выделяют 42 г 4-хлорфенилметилкарбинола с т. кип. 87—87,5° (1 мм) [261.

2-(<х-Оксиэтил) бен зи л-с2-вто р. бутилсульфид. 2,4 г (0,063 моля) литийалюминийгидрида тщательно измельчают в ступке в атмосфере азота и затем кипятят в течение 2 час. с 200 мл безводного эфира. Прекращают нагревание и в течение 30 мин. приливают по каплям раствор 43 г (0,194 моля) 2-ацетобензил-с!-втор.бутилсульфида в 120 мл эфира. Перемешивают еще 10 мин. и затем осторожно прибавляют по каплям воду. Фильтруют, отгоняют эфир и остаток перегоняют в вакууме; получают 39,5 г 2-(а-оксиэтил)бензил-й-втор.бутилсульфида с т. кип. 122° (1 мм), df 1,0331; rag 1,5459; [a]**-7 + 11,20°; выход равен 91 % от теорет. [90].

ИодметилатЬдиэтиламино -2- (2,4, 6-т ринитрофе-н и л) э т а н а. 36,2 г (0,16 моля) 2,4,6-тринитротолуола, 22,0 г (0,20 моля) хлоргидрата диэтиламина и 12,0 г (0,40 моля) параформа в 200 мл абсолютного спирта кипятят с обратным холодильником при механическом перемешивании в течение 24 час; за это время дважды прибавляют еще по 5 г параформа. Охлаждают колбу льдом и прибавляют смесь 500 мл воды и 10 мл концентрированной соляной кислоты. Образовавшееся масло экстрагируют эфиром и к водному желтому раствору осторожно прибавляют углекислый кальций до тех пор, пока он не перестанет растворяться. Полученную смесь 10 раз экстрагируют эфиром порциями (по 200 мл каждая); эфирные экстракты сушат хлористым кальцием и упаривают в вакууме без нагревания. К остатку прибавляют равное весовое количество йодистого метила и после индукционного периода, равного иногда 40 мин., начинают

1. Раствор 118 г (1 моль) 2-хлортиофена в 500 мл бензола прибавляют к свежеприготовленной мелко раздробленной натриевой амальгаме [291], содержащей 50 г (2,17г-атома) натрия и 20 г (0,10 г-атома) ртути и реакционную смесь кипятят при перемешивании в течение 3 час. в атмосфере азота. Охлаждают смесь в бане со льдом до 0—10° и прибавляют в течение 20 мин. раствор 44 г (1 моль) окиси этилена в 100 мл бензола. Температура быстро повышается до —50°, а потом медленно понижается. Удаляют баню со льдом и продолжают перемешивать до тех пор, пока температура не понизится до 25°. Осторожно прибавляют при перемешивании раствор 125 мл концентрированной соляной кислоты в 325 мл дистиллированной воды и всю смесь фильтруют, применяя воронку с отсасыванием, для отделения соли и шлама. Отделяют бензольный слой, сушат сернокислым натрием и отгоняют бензол. Остаток перегоняют в вакууме и получают 60 г 2-(3-окси-

2-Е инил-1-метилпиперидин. 8 г 2-(3-оксиэтил)-1-метил-пиперидина и трехкратное количество концентрированной соляной кислоты помещают в запаянную трубку и нагревают при 165—175° в течение 2 час. Содержимое трубки переносят в чашку, упаривают, осторожно прибавляют разбавленный раствор едкого натра, переносят в колбу и перегоняют с водяным паром. Отделяют органический слой, сушат едким кали и дважды перегоняют в вакууме [361].

Смесь из 22,2 г 2-винилпиперидина (см. стр. 264), 26г 90%-ной муравьиной кислоты и 26 г 37%-ного формалина нагревают на паровой бане в течение 8 час. После охлаждения прибавляют 40 жлбн. соляной кислоты и избыток кислоты удаляют нагреванием в вакууме на водяной бане. К остатку осторожно прибавляют 20 л«л50%-ного раствора едкого натра; температура не должна превышать 30°. Реакционную смесь охлаждают в бане со льдом и экстрагируют эфиром. Соединенные экстракты сушат поташом, отгоняют эфир, а остаток перегоняют в вакууме. Получают 14 г 2-винил-1-метилпипе-ридина; выход составляет 56% от теорет. [3461.

В сухую пробирку помещают около 0,1 г фталевого ангидрида и примерно вдвое большее количество фенола. К содержимому пробирки при встряхивании .осторожно прибавляют 3—5 капель концентрированной серной кислоты. Пробирку нагревают над пламенем горелки до появления темно-красного окрашивания. Смесь охлаждают и добавляют 0,5 мл воды. Если к водному раствору фенолфталеина прибавить каплю раствора щелочи, то раствор окрашивается в малиновый цвет.

В приборе для магнийорганического синтеза получают бромистый н-бутилмагний. После этого капельную воронку заменяют приспособлением для ввода сыпучих гигроскопичных веществ. С помощью этого приспособления при энергичном перемешивании прибавляют к реакционной массе небольшими порциями пара-форм. После этого приспособление снимают, закрывают горло колбы пробкой и нагревают реакционную смесь при кипении эфира до получения однородной массы. Обычно для этого требуется несколько часов. Затем в колбу вставляют капельную воронку, снимают хлоркальциевые трубки, охлаждают смесью льда с солью и при перемешивании осторожно прибавляют по каплям раствор серной кислоты с такой скоростью, чтобы в результате экзотермич-ной реакции не произошел выброс содержимого колбы. Добавление кислоты ведут до образования двух прозрачных слоев. При этом на границе слоев наблюдается скопление мелкодисперсной твердой фазы, состоящей из непрореагировавшего параформа.

К реактиву Гриньяра, полученному из магния и бромбензола в 30 мл абсолютного эфира, при наружном охлаждении смесью льда с солью и достаточно энергичном перемешивании осторожно прибавляют по каплям раствор бензофенона в 20 мл абсолютного эфира, следя за тем, чтобы не было бурного вскипания реакционной массы. Затем реакционную массу нагревают на водяной бане 30 мин для завершения реакции, вновь охлаждают и разлагают, добавляя осторожно, по каплям, при энергичном перемешивании 30%-ную серную кислоту до расслаивания содержимого колбы на два слоя: верхний — эфирный (прозрачный) и нижний — водный.

в атмосфере азота. В конце реакция избыточный литий извлекают щипцами и к раствору осторожно прибавляют хлорид аммония до обесцвечивания. После этого отгоняют згиламин и к остатку при охлаждении по каплям прибавляют воду. Органический слой извлекают эфиром и сушат над сульфатом магния. Перегоняя эфирный раствор, вьтделяют Р-оксиэ^илциклогсксеЕ-! (т, кип. 74—75° С при 2 мм рт. ст.); выход 67% от теоретического.

ньш холодильник прибавляют по каплям 15,7 г бромбензола; при этом выделяет аммиак и начинается бурная реакция, которая затихает после окончания доб вления бромбензола. В заключение смесь нагревают 2 ч до кипения, охлаждйз и осторожно прибавляют 25 мл воды и 25 мл бензола. Бензольный слой отделя* и промывают тремя порциями 10%-ЕОй соляшж яислоты (по 25 мл каждая Объединенные солянокислые экстракты скльно подщелачивают коицентриров& ным раствором КОН; при этом выделяется масло, которое навлекают 15 j лфира. Водный слой встряхивают с тем же количеством эфира, эфирные вытшщ объединяют ж после отгоики эфира перегоняют остаток. Получают 16 э (99 от теоретического) N-фенпппиперндина: т. кип. 93—97° С (3—4 хж рт. cm п™ '1,5593.

Осуществляется непрерывно Осуществляется преимущественно Осуществляется взаимодействием Осуществляются одновременно Осуществляют следующим Осуществления циклизации Осуществлено превращение Отчетливо проявляются Ополаскивают небольшим