|
|
|
Главная --> Справочник терминов Осторожно приливают Реакцию выполняют обычно так. В тщательно вымытую пробирку вливают 1 — 2 мл 5%-ного раствора азотнокислого серебра, осторожно прикапывают слабый раствор аммиака до растворе- ацетшгенида кальция в жидком аммиаке при —5о . Б процессе этой операции через смесь пропускают слабый ток ацетилена. Затем за 90 мин- поднимают температуру до —5°, с тем чтобы испарить аммиак. Приливают 300 г эфира, а затем осторожно прикапывают 300 г холодной воды. Смесь подкисляют 50%-кой уксусной кислотой, причем температуру поддерживают в пределах 10—15е. Эфирный слой промывают равбав-лепным бикарбонатом натрия и сушат. Перегонкой получают 68 г <71%) НаС = СН-С(ОНХСНз)-С=^СН, 2-(1,4-Бензодиоксан-2-ил)-2-окси-3-бутанон. В трехгорлун> круглодонную колбу емкостью 1000 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 12,6 г магниевых стружек в 200 мл абсолютного эфира и при перемешивании прикапывают 74,0 г (0,44 моля) свежеперегнанного йодистого метила, растворенного в 150 мл абсолютного эфира (прим. 1). Затем к реакционной массе прибавляют 300 мл абсолютного бензола, обратный холодильник заменяют нисходящим, отгоняют эфир (прим. 2) и вновь присоединяют обратный холодильник. Затем осторожно прикапывают 20,5с' (0,1 моля) нитрила 2-окси-2- (1,4-бензодиок-сан-2-ил)-пропноновой кислоты и кипятят в течение 6 часов. При охлаждении прикапывают 140 мл 6н соляной кислоты it кипятят в течение 10—12 ч. Органический слой отделяют, промывают 2—3 раза 10%-ным раствором едкого натра по-50 мл, водой и сушат над сернокислым натрием. После отгон- В полулитровую круглодонную колбу, снабженную водоотделителем и обратным холодильником, помещают 40,8 г (0,3 моля) п-метоксибензальдегида (примечание 1), 28,2 г (0,3 моля) 2-аминопиридина и 150 мл абсолютного бензола. Смесь кипятят на воздушной бане в течение 3 часов (примечание 2). Затем удаляют воздушную баню, снимают водоотделитель, реакционную колбу соединяют с обратным холодильником и к еще горячему раствору, через верхний конец холодильника, из капельной воронки осторожно прикапывают 32,5 г (0,6 моля) 85%-ной муравьиной кислоты (примечание 3). По окончании реакционную смесь кипятят еще 20 часов, отгоняют бензол и избыток муравьиной кислоты в вакууме водоструйного насоса и остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 182—18471 мм- Продукт при стоянии кристаллизуется; его перекрнсталлизовывгиот из 150 мл метанола. После охлаждения до 5СС к смеси осторожно прикапывают 10мл 126°С/760 ммрт. ст., осторожно\) прикапывают при перемешивании без безводного бензола (осторожно*.) прикапывают при перемешивании нозида в 100 мл безводного пиридина (осторожно!) прикапывают при щество осторожно прикапывают из спе- рис. 44. График изме-циальной пипетки для взвешивания, нения температуры при Взвешивание производят на аналитических замерзании раствора, весах, величина навески определяется по После охлаждения до 5 "С к смеси осторожно прикапывают 10., воды. Затем прн комн. температуре прибавляют сначала 15мл И] NaOH н после этого прикапывают 15 мл 30%-ного Н2О2, следя м тец чтобы температура смеси ие превышала 30 'С, после чего смесь перец, шнвают еще 20 мин. Затем реакционную смесь разбавляют ->фири, (100 мл), промывают ледяной водой (2x35 мл) и насыщенным pacriv ром NaCl (2 х 35 мл), органическую фазу высушивают над MgSC После отгоикн растворителя остаток перегоняют под вакуумом (мае; ный насос), получая И ,0 г (72%) продукта в виде бесцветного масла с кнп. 78-83 "С/3 мм рт. ст. и п„° 1,4899. К раствору 133 г (1,25 моль, ~ 137 мл) триметнлового эфира орто-муравьиной кислоты (перегн. надСаС12, т. кип. 101 -102°С/760 ммрт.п-пУ 1.3790) н 1 мл эфнрата трнфторида бора (перегн. над СаН2, г.ого 126"С/760 ммрт. ст.. осторожно'.) прикапывают при перемешивании (» доступа влаги 33,6 г (0,25 моль) р-метокснстнрола Ж-19 при 35 гС v течение 10 мин, затем перемешивают еще 1 ч при 45 °С. В фарфоровый стакан наливают 50 мл вода, при тщательном перемешивании осторожно приливают 10 мл концентрированной серной кислоты и добавляют 9,3 г свежеперзгнанного анилина. Раствор ох~ лаадают до О °С, постепенно добавляя к нему 75 г мелко раздробленного льда при сильном перемешивании, чтобы выделяющийся сернокислый анилин был мелкокристаллическим. В толстостенный стакан наливают 50 мл воды, при тщательном перемешивании осторожно приливают 10 мл концентрированной серной кислоты и добавляют 9,3 г свежеперегнанного анилина. Раствор охлаждают до 0° С, постепенно добавляя к нему 75 г мелко раздробленного льда при сильном перемешивании, чтобы выделяющийся сернокислый анилин был мелкокристаллическим. Опыт. К 0,5 мл 2-нитропропана добавляют 3 мл 2,5%-ного спирто-водного раствора едкого кали и 0,5 г нитрита натрия, после чего осторожно приливают 20%-ную серную кислоту до появления бирюзового окрашивания. Этилен получают в приборе, изображенном на рис> 26. В пробирку 1, укрепленную в штативе, наливают 1 мл этилового спирта и осторожно приливают 3 мл концентрированной серной кислоты. Добавляют несколько крупинок оксида алюминия г(катализатор) и закрывают пробирку пробкой, в ко- В пробирку помещают несколько кристаллов кадбамида и 1 мл воды. Пробирку встряхивают, а затем проверяют реакцию среды по лакмусовой бумажке или с помощью бумажки, смоченной универсальным индикатором. К раствору осторожно приливают 1 мл концентрированной азотной кислоты, смесь нагревают на водяной бане 5 мин, а затем охлаждают.' Наблюдается выделение кристаллов труднорастворимой соли — азотнокислого карбамида. Отметьте, что в отличие от карбамида его соли плохо растворимы в воде. В круглодонную колбу вместимостью 500 мл вносят нитробензол и железные опилки, затем небольшими порциями (по 1—2 мл) добавляют соляную кислоту. После каждой порции колбу закрывают пробкой с воздушным холодильником и хорошенько взбалтывают. После введения 20 мл соляной кислоты оставшееся ее количество приливают порциями по 8 — 10 мл. Если восстановление идет слишком бурно, колбу охлаждают водой. После прибавления всей кислоты колбу нагревают 30 мин на кипящей водяной бане, периодически перемешивая реакционную массу. Конец реакции определяют по исчезновению запаха нитробензола. К горячей смеси осторожно приливают раствор 30 г гидроксида натрия в 40 мл воды (до сильно щелочной реакции). Затем анилин отгоняют с водяным паром. После того как из холодильника начнет стекать прозрачный дистиллят, отгоняют еще около 80 мл жидкости. Анилин высаливают, добавляя хорошо измельченный хлорид натрия (20 г на 100 мл дистиллята). Соль растворяют при перемешивании, а анилин экстрагируют эфиром, последовательно обрабатывая раствор тремя 'порциями эфира (по 20 мл). Объединенные эфирные вытяжки сушат несколькими кусочками гидроксида калия и отгоняют эфир на водяной бане. Анилин перегоняют из той же колбы с воздушным холодильником, добавив немного цинковой пыли. Собирают фракцию, кипящую при 184 SC. Выход около 7 т (80%). После заполнения колонки в нее осторожно приливают раствор анализируемого вещества (или смеси веществ) в подобранном растворителе. При адсорбционной и распределительной хроматографии исследуемый раствор должен занимать в колонке небольшой объем, покрывая поверхность носителя или адсорбента. При ионообменной хроматографии можно добавлять растворителя больше. После внесения хроматографируемой смеси приступают к проявлению хроматограммы, пропуская через слой адсорбента (или В фарфоровый стакан наливают 25 мл воды, при тщательном перемешивании осторожно приливают 5 мл концентрированной серной кислоты и добавляют 4,6 г свежеперегнанного анилина. Раствор охлаждают до О СС, постепенно прибавляя к нему 40 г мелко раздробленного льда при сильном перемешивании, чтобы выделяющийся сульфат анилина был мелкокристаллическим. После окончания прибавления диоксида углерода реакционную массу разлагают 5%-ной соляной кислотой до образования двух прозрачных слоев. Эфирный слой отделяют, водный экстрагируют дважды по 20 мл эфиром. Объединенные эфирные растворы промывают водой в делительной воронке, затем к эфирному раствору осторожно приливают 10%-ный раствор щелочи и тщательно перемешивают. При зтом бензойная кислота в виде соли переходит из эфирного в водный раствор. Эфирный слой сливают в отходы, а водный переносят в стакан и при перемешивании стеклянной палочкой добавляют концентрированную соляную кислоту до рН1. Опыт. К 0,5 мл 2-нитропропана добавляют 3 мл 2,5%-ного спирто-водного раствора едкого кали и 0,5 г нитрита натрия, после чего осторожно приливают 20%-ную серную кислоту до появления бирюзового окрашивания. Диацетат о-нитробешальдегида. Растворянэт 50 г о-нитротолуола в смеси 570 мл ледяной уксусной кислоты н 565 лл уксусного ангидрида и осторожно приливают 85 мл концентрированной H2S04. К* реакционной массе при перемешивании и температуре 5 — 10° С в течение 2 ч маленькими порциями прибавляют 100 г Сг03 и перемешивают еще 3 ч. Затем смесь выливают на мелкораздробленный лед, разбавляют водой до 6 л и перемешивают до тех пор, пока не затвердеет выделившееся масло. Твердый продукт отсасывают, промыйагаг водой и еще раз 2%-ним растлюроы NagC03 нри перемешивании. После сушки продукт обрабатывают 150 мл петролеЁно'го эфира (60—70° С.) при кипении и после охлаждении отсасывают. Выход 21—22 а (23—24% от теоретического); т, шг, 87—88° С. Экстрагируя кислый маточник хлороформом, выделяют еще часть продукта. Хлороформный раствор промывают раствором 3NTaHCO3 и сушат над Na3SOd. После отпаривания растворителя получают коричневый сироп, который кристаллизуется после обработки гептаном и охлаждения до 0° С, ' о-Нытробензальдегнд, Смесь 51,6 а диапетата о-нптробензальдегида, 272 мл концентрированной ПС), 450 мл воды л SO мл спирта нагревают 1 ч в колбе с обратным холодильником при перемешивании. Если после охлаждения до 0° С альдегид выделяется в виде масла, добавляют примерно равный объем воды и оставляют на длительное время на холоду. Неочищенный продукт отсасывают, промывают водой и очищают быстрой перегонкой с водяным паром. Выход 23,7 г (74% от теоретического); т. лгл, 44—45° С,  Осуществляется одновременно Осуществляется присоединением Осуществляли следующим Осуществляют кипячением Описываются уравнением Осуществления превращения Осуществлен взаимодействием Отчетливо выраженные Отщепляет хлористый |
- |
Навигация