|
|
|
Главная --> Справочник терминов Обработке натриевой Эту кислоту можно подвергнуть ряду интересных превращений; при обработке метилатом натрия и последующем нагревании с соляной кислотой выделяется углекислота, и образуется 1,3-дикстогидриндсп. При действии же водных щелочей на холоду раскрывается лактонное кольцо-, фталилуксусной кислоты, и образуется 2-карбоксиГ>ен:юил-уксусная кислота, которая легко отщепляет углекислоту и переходит к 2-ацсгилбензойную кислоту. — 8.9. Стереоизомерные хлордекалоны (12) и (13) образуют различные смесн продуктов при обработке метилатом натрия в диметоксцэтаве. Обсудите этот результат с точки зрения существования биполярного и циклепропакового натермеднатов в перегруппировке Фаворского. При обработке метилатом натрия соединений 189 получены пиридоны 190 гов при обработке метилатом натрия в диметоксчэтане. Обсудите этот результат с точ- ния типа (X) весьма реакционноспособны. При обработке метилатом При обработке метилатом натрия метилового эфира За, 12а-диокси- промежуточный бромид, который при обработке метилатом натрия пе- — 8.9. Стереоизомериые хлордекалоны (12) и (13) образуют различнее смеси продук-гов при обработке метилатом натрия в диметоксчэтане. Обсудите этот результат с точ-(И зрения существовании биполярного и цнклопропанового иатермсднатоа в перегруп-:ировке Фаворского. было получено двумя методами, ни один из которых не описан достаточно подробно. По одному из них [1] фталевый ангидрид конденсируют с янтарной кислотой и ацетатом калия при 200—220° в течение 2 час; образующийся а, р-дифталиденэтан (1, «этиндифталид») при обработке метилатом натрия в метаноле с последующим подкис-лением изомеризуется частично в диоксинафтаденхинон (3, «изоэтин-дифталид») и частично в бис-дикетогидрипден (2); выход (3) очень низок. Второй метод, представляющийся более перспективным, хотя выход не указан, состоит в конденсации фталевого ангидрида с 1,4-пафтогидрохипоном в расплаве патрийалюмипийхлорида [21 (можно проводить конденсацию с H2SO4 — НаВО~; см. Борная кислота). Диоксихинон (3) (возгоняется в вакууме в виде темно-красных игл с т. пл. 349°) при окислении дымящей азотной кислотой в уксусной кислоте даст с хорошим выходом Н. (4). было получено двумя методами, ни один из которых не описан достаточно подробно. По одному из них [1] фталевый ангидрид конденсируют с янтарной кислотой и ацетатом калия при 200—220° в течение 2 час; образующийся а, р-дифталиденэтан (1, «этиндифталид») при обработке метилатом натрия в метаноле с последующим подкис-лением изомеризуется частично в диоксинафтаденхинон (3, «изоэтин-дифталид») и частично в бис-дикетогидрипден (2); выход (3) очень низок. Второй метод, представляющийся более перспективным, хотя выход не указан, состоит в конденсации фталевого ангидрида с 1,4-пафтогидрохипоном в расплаве патрийалюмипийхлорида [21 (можно проводить конденсацию с H2SO4 — НаВО~; см. Борная кислота). Диоксихинон (3) (возгоняется в вакууме в виде темно-красных игл с т. пл. 349°) при окислении дымящей азотной кислотой в уксусной кислоте даст с хорошим выходом Н. (4). — 8.9. Стереоизо мерные хлорлекалоны (12) и (13) образуют различнее смесн продуктов при обработке метилатом натрия в диметоксчэтане. Обсудите этот результат с точки зрения существования биполярного и циклопропанов ого иатермедиатоа в перегруппировке Фаворского. При обработке натриевой соли уксусным ангидридом отщепляется бисульфит натрия и получается диацетат исходного соединения [351]. Нагревание свободной кислоты до 95° также ведет к отщеплению сульфогруппы и выделению двуокиси серы и воды. Если вещество является кристаллическим, то в чистом cor стоянии оно существует либо только в энольной, либо только в кетонной форме, но при растворении или плавлении происходит более или менее быстрая таутомеризация с образованием равновесной смеси. Некоторые вещества можно выделить как в энольной, так и в кетонной форме. Так, например, кетоформу ацетоуксусного эфира удалось выделить, пользуясь ее малой растворимостью при —78°. Оказалось, что это вещество может быть перекристаллизовано при низкой температуре. Эноль-ные формы бензоилуксусного эфира и ацетилацетона были выделены аналогичным образом ш. Энольная форма ацетоуксусного эфира была получена при обработке натриевой соли аце- Тиофсн имеется в небольших количествах в каменноугольном газе и бензоле Ч Он был получен пропусканием этилена или ацетилена в кипящую серу2; при пропускании этилсульфида через горячую трубку 3; при пропускании этилена или светильного газа над горячими пиритами *; при нагревании ангидрида янтарной кислоты с пятисернистым фосфором5; при обработке эритрита пятисернистым фосфором6; при обработке альдегида янтарной кислоты трехсернистым фосфором7; при пропускании ацетилена над пиритом при 300° 8; при обработке натриевой соли янтарной кислоты трехсернистым фосфором9 и при пропускании ацетилена и сероводорода над бокситом при 320° или над гидратом окиси никеля при 300°10, а также при пропускании фурана и сероводорода над нагретой окисью алюминия и. Алкилзамещенные фураны при действии хлорида ртути (II) и ацетата натрия в водном этаноле легко дают хлормеркурпроизвод-ные. Предпочтительным местом атаки являются свободные «-положения, однако в случае 2,5-дизамещенкых возможна атака и в р-положекия [32]. Фураны с электроноакцепторными заместителями меркурируются с трудом, однако карбоксильная группа в положении 2 может быть замещена; так, при обработке натриевой соли 5-нитрофуранкарбоковой-2 кислоты водным раствором хлорида ртути (II) при 150 — 160 °С получен (5-нитрофурил-2)ртутьхлорид [1]. Обработка фуранкарбоновой-2 кислоты водным раствором ацетата ртути дает соль, пиролиз которой приводит преимущественно к 3-меркурированному производному, возникающему, вероятно, через циклическое переходное состояние [33]. ноном, (J) этилпропиолатом; (б) MeC(NH2) = CHCO2Et (этиловый эфир 3-ами-нокротоновой кислоты) с (/) бутин-З-оном-2, (2) MeCOC(CO2Et)=CHOEt? 23. При обработке натриевой соли формилацетона (МеСОСН=СНО~ Na+) аммиаком образуется пиридин C8H9NO. Предложите структуру и объясните региохимию процесса. Энгел и Джаст [61 успешно использовали метод с применением О.— бензол для превращения (6) в ацплхлорид; в этом случае при обработке натриевой соли в присутствии пиридина выходы оказались неудовлетворительными. 2-Замещениые бензофураиы [1]. При обработке натриевой соли 2-аллилфенола (1), полученной из 2-аллилфенола и мети-лата натрия, 1 г-экв металлоорганического реагента в кипящем бензоле (3 час] образуется 2-метилбензофуран (2) с выходом Если вещество является кристаллическим, то в чистом состоянии оно существует либо только в энольной, либо только в кетонной форме, но при растворении или плавлении происходит более или менее быстрая таутомеризация с образованием равновесной смеси. Некоторые вещества можно выделить как в энольной, так и в кетонной форме. Так, например, кетоформу ацетоуксусного эфира удалось выделить, пользуясь ее малой растворимостью при —78°. Оказалось, что это вещество может быть перекристаллизовано при низкой температуре. Эноль-ные формы бензоилуксусного эфира и ацетилацетона были выделены аналогичным образом 14*. Энольная форма ацетоуксусного эфира была получена при обработке натриевой соли аце- При обработке натриевой или калиевой соли 5-аминотетразола бромциа-ном получаются циангуанилазиды (XXIIIa, б, в), образование которых происходит через стадию промежуточного 5-амино-1-циантетразола [258, 281]. Если вещество является кристаллическим, то в чистом состоянии оно существует либо только в энольной, либо только в кетонной форме, но при растворении или плавлении происходит более или менее быстрая таутомеризация с образованием равновесной смеси. Некоторые вещества можно выделить как в энольной, так и в кетонной форме. Так, например, кетоформу ацетоуксусного эфира удалось выделить, пользуясь ее малой растворимостью при —78°. Оказалось, что это вещество может быть перекристаллизовано при низкой температуре. Эноль-ные формы бензоилуксусного эфира и ацетилацетона были выделены аналогичным образом 14*. Энольная форма ацетоуксусного эфира была получена при обработке натриевой соли аце- При обработке натриевой или калиевой соли 5-аминотетразола бромциа-ном получаются циангуанилазиды (XXIIIa, б, в), образование которых происходит через стадию промежуточного 5-амино-1-циантетразола [258, 281].  Осуществлена конденсация Осуществлено действием Обработке последнего Отщепляется хлористый Отщепляют хлористый Отщепления галоидоводорода Обработке поверхности Определяемых компонентов Отщепление галоидоводорода |
- |
Навигация