|
|
|
Главная --> Справочник терминов Осуществляется одновременно Промышленное получение галогенированных бутилкаучуков осуществляется обработкой раствора бутилкаучука в гексане хлором или бромом при интенсивном перемешивании с последующей Изомеризация гексановой фракции с большим содержанием н-гексана при однократном пропуске сырья через реактор повышает октановое число на 13,8 единиц (с добавкой 0,8 мл/л ТЭС) при выходе продукта изомеризации 94,3%. Регенерация катализатора осуществляется обработкой его при высокой температуре смесью воздуха с водяным паром. Изомеризация гексановой фракции с большим содержанием w-гексана при однократном пропуске сырья через реактор повышает октановое число на 13,8 единиц (с добавкой 0,8 мл/л ТЭС) при выходе продукта изомеризации 94,3%. Регенерация катализатора осуществляется обработкой его при высокой температуре смесью воздуха с водяным паром. Скорость десульфирования возрастает по мере разбавления реакционной массы водой, образующейся при сульфировании. В случае необходимости десульфирование осуществляется обработкой сульфокислот водяным паром (180 °С). Синтез нитрофенолов также осуществляется обработкой фенолов смесью азотной и уксусной кислот. Например, нитрование м-крезола можно проводить следующим образом: смесь 140 г м-крезола и 140 г ледяной уксусной кислоты охлаждают до 5° и медленно вливают в охлажденную до —15° смесь, состоящую из 200 г азотной кислоты (уд. в. 1,5) и 400 г ледяной уксусной кислоты. После добавления всего количества м-крезола реакционную смесь оставляют еще на 1,5 часа (температура не должна опускаться ниже —1°). Для выделения продуктов реакции массу выливают в воду со льдом; при этом отделяется вязкая жидкость, которая через некоторое время закристаллизовывается; при перегонке с паром получаются 4-нитро-м-крезол (т. пл. 56°) и 6-нитро-м-крезол (т. пл. 129°) [130]. При проведении процесса сульфирования обычно в состав реакционной смеси входят только два компонента: сульфирующий агент и сульфируемое вещество. В некоторых частных случаях однако сульфируемое вещество вводится в состоянии раствора в каком-либо неизменяемом в процессе растворителе. Это облегчает взаимодействие, если сульфируемый продукт сам не легко образует в условиях реакции гомогенную смесь с сульфирующим агентом, особенно если взаимодействие должно протекать быстро. Как пример такого ведения процесса можно привести сульфирование ^-нафтола на 1-сульфокислоту (оксикислоту Тоби ас а), которое осуществляется обработкой олеумом или хлорсульфоновой кислотой р-нафтола в растворе частью в суспенсии нитробензола или о-нитротолуола 50). Нитроуглеводороды здесь конечно удобнее, чем ранее рекомендованный сероуглерод, хотя их токсичность значительно понижает преимущества их применения. Этильная группа вводится в гидроксил, особенно в готовые красители, с целью устранения реакционности гидроксила в отношении щелочей и с целью сделать окраски прочными к стирке. Этилирование осуществляется обработкой таких гидроксильных соединений хлористым этилом. Обработка ввиду летучести этого реагента происходит в закрытых аппаратах в присутствии щелочи и обычно в спиртовой среде. Как на пример такой реакции можно указать на превращение яркого желтого (I) в хризофенин (II): Синтез нитрофенолов также осуществляется обработкой фенолов смесью азотной и уксусной кислот. Например, нитрование м-крезола можно проводить следующим образом: смесь 140 г м-крезола и 140 г ледяной уксусной кислоты охлаждают до 5° и медленно вливают в охлажденную до —15° смесь, состоящую из 200 г азотной кислоты (уд. в. 1,5) и 400 г ледяной уксусной кислоты. После добавления всего количества м-крезола реакционную смесь оставляют еще на 1,5 часа (температура не должна опускаться ниже —1°). Для выделения продуктов реакции массу выливают в воду со льдом; при этом отделяется вязкая жидкость, которая через некоторое время закристаллизовывается; при перегонке с паром получаются 4-нитро-м-крезол (т. пл. 56°) и 6-нитро-м-крезол (т. пл. 129°) [130]. Удаление атома хлора осуществляется обработкой 1-хлоризохинолина красным фосфором и иодистоводородной кислотой [348]. И в этом случае атом хлора в положении 1 более реакционноспособен, чем в положениях 3 или 4. Как 1-хлор-, так и 1,3-дихлоризохинолин отщепляют атом хлора из положения 1 при температуре 170°, 1,3-дихлоризохинолин теряет второй атом галогена лишь при температуре, превышающей 200° [342, 343, 346]. Удаление атома хлора осуществляется обработкой 1-хлоризохинолина красным фосфором и иодистоводородной кислотой [348]. И в этом случае атом хлора в положении 1 более реакционноспособен, чем в положениях 3 или 4. Как 1-хлор-, так и 1,3-дихлоризохинолин отщепляют атом хлора из положения 1 при температуре 170°, 1,3-дихлоризохинолин теряет второй атом галогена лишь при температуре, превышающей 200° [342, 343, 346]. Впервые разделение анабазина от лупининл было проведено Ореховым и Меньшиковым" путем нитрозирования и бензоилирования. Анабазин, как вторичное основание, образует нитрозоаминное (137) и М-бензоильное (138) производное и легко отделяется от неизмененного лупинина (третичное основание) перегонкой в вакууме. Выделение анабазин-основания из производных легко осуществляется обработкой последних соляной кислотой, подщелачиванием и -извлечением органическими растворителями. Ход разделения можно изобразить следующим образом: В последние годы при проектировании установок НТА стали отказываться от промежуточного охлаждения насыщенного абсорбента по схеме «абсорбер—холодильник—абсорбер», так как при такой организации процесса достигаются низкие коэффициенты теплопередачи, и поэтому для съема тепла абсорбции требуются большие поверхности теплообмена (это связано с низкой скоростью движения абсорбента и отсутствием возможности регулировать ее из-за ограниченного напора жидкости в системе). Кроме того, съем тепла при наличии такой схемы осуществляется локально, в одной или двух точках, хотя интенсивное выделение тепла при абсорбции нежелательных легких углеводородов осуществляется одновременно на нескольких верхних тарелках абсорбера. При консервировании мяса топливо расходуется на его приготовление и стерилизацию, а также на стерилизацию консервных банок. Боковые стенки и дно банок запаиваются автоматически, а запечатывание их осуществляется одновременно с закатыванием и пайкой крышки по окружности верхней кромки стенки. Банки запечатывают под вакуумом, т. е. с откачкой воздуха, однако надежность консервации повышается, если остаточный газ будет инертным. Откачиваемый воздух часто заменяют азотом. Запечатанные банки стерилизуют паром в автоклавах при 110°С. Стерилизация полностью или частично запечатанных консервных банок в настоящее время усовершенствована за счет прямого нагрева газом, что экономичнее использования перегретого пара. При этом нет прямого контакта пищевого продукта с продуктами горения газа, поскольку в крышке не запечатан лишь небольшой участок для выпуска пара и остаточного воздуха. Однако этот способ нельзя применять при косвенном нагреве. Внедрение прямой огневой стерилизации — большой скачок в технологии консервирования пищи. Теплопередача может осуществляться посредством теплопроводности, конвекции или излучения. Теплопроводность — процесс передачи тепла через твердое тело, например через стенку колбы. Конвекция возможна там, где частицы веществ не имеют фиксированного положения, т. е. в жидкостях и газах. В этом случае тепло переносится при помощи движущихся частиц. Излучение — это передача тепла тепловыми лучами с длиной волны в пределах 0,8—300 мкм. Чаще всего теплопередача осуществляется одновременно всеми тремя способами, хотя, конечно, не в равной мере. Некоторые реакции присоединения происходят таким образом, что атака на оба атома двойной связи осуществляется одновременно. Некоторые из этих реакций идут через четы-рехцентровой механизм, который можно изобразить следующим образом: Профилированные переда выпускаются на специальномпяти-валковом каландре с помощью профильного валка со съемной скорлупой и размером валков 200x600 мм. Скорость каландра-от 4,6 до 9,6 м/мин. Профиль детали выгравирован на поверхности валка с учетом усадки детали. По всему периметру профиль-детали окаймлен закраивающим ножом, который служит для вырезки детали на валке. Таким образом, на каландре осуществляется одновременно профилирование и закрой деталей. Один профиль передов рассчитан на два размера галош. Для малых номеров производят в процессе сборки обрезку ножек передов. проведенные с меченой HJPSO^ показали, что включение 35S в сульфокислоты действительно имеет место, однако скорость такого включения меньше скорости взаимного превращения а- и Р-КИСЛОТ. Этот факт можно объяснить либо тем, что превращение осуществляется одновременно по обоим механизмам, либо тем, что оно осуществляется только по второму механизму, но атака молекул нафталина, образующихся при десульфировании, освобождающимися молекулами H2SO4 осуществляется легче, В последние годы при проектировании установок НТА стали отказываться от промежуточного охлаждения насыщенного абсорбента по схеме «абсорбер—холодильник—абсорбер», так как при такой организации процесса достигаются низкие коэффициенты теплопередачи, и поэтому для съема тепла абсорбции требуются большие поверхности теплообмена (это связано с низкой скоростью движения абсорбента и отсутствием возможности регулировать ее из-за ограниченного напора жидкости в системе). Кроме того, съем тепла при наличии такой схемы осуществляется локально, в одной или двух точках, хотя интенсивное выделение тепла при абсорбции нежелательных легких углеводородов осуществляется одновременно на нескольких верхних тарелках абсорбера. Последний способ применяется на старых небольших по мощности установках. На современных промышленных установках регенерация очистной массы чаще всего осуществляется одновременно с процессом .поглощения сероводорода, для чего в очищаемый газ добавляется такое количество воздуха, чтобы содержание кислорода в газе составляло 140—150% теоретически необходимого для (реакции окисления. проведенные с меченой Hi5SO4, показали, что включение 35S в сульфокислоты действительно имеет место, однако скорость такого включения меньше скорости взаимного превращения а- и Р-КИСЛОТ. Этот факт можно объяснить либо тем, что превращение осуществляется одновременно по обоим механизмам, либо тем, что оно осуществляется только по второму механизму, но атака молекул нафталина, образующихся при десульфировании, освобождающимися молекулами H2SO4 осуществляется легче, только переливать жидкости. Встряхивание осуществляется одновременно Исследована кинетика образования и распада в результате гидролиза продуктов присоединения спиртов (метанола, этанола, 2-хлор-, 2,2-дихлор-, 2,2,2-трифторэтанолов и пропаргилового) к катиону (2.759, а) [292]. Распад тетраэдрического продукта присоединения проходит по механизму общего кислотного катализа, коэффициенты Брен-стеда а при 25 °С в изученном ряду спиртов меняются от 0,74 до 0,49. Наблюдается линейная зависимость между рКс спирта и а. Полученные данные по кислотному катализу свидетельствуют о том, что разрыв или образование связи С—О осуществляется одновременно с переносом протона. Установлена зависимость констант скорости реакции от рК<, спиртов и отмечено, что реакционная способность алкоксил-анионов RO~ в данной реакции в 30 раз выше, чем реакционная способность аминов, имеющих те же значения рКа [292].  Отщепления присоединения Отщеплением галоидоводорода Отщепление аминогруппы Отщепление карбоксильной Отщепление происходит Обработке происходит Отщеплении бромистого Отбрасывают полученный Отдельные представители |
- |
Навигация