|
|
|
Главная --> Справочник терминов Осуществляется взаимодействием В органической фазе осуществляется взаимодействие нуклеофи-ла с субстратом RX, уходящая группа Х~ образует с катионом Q+ лонную пару. Диаграмма межфазного катализа: В результате на углеродном атоме карбоксильной группы появляется сильный положительный заряд, повышающий его электро-фильную активность. За счет этого положительного заряда осуществляется взаимодействие со свободной электронной парой молекулы спирта: Еще один возможный вариант закрепления конформа— это проявление гомосопряжения, взаимодействия подвижных электронов двух хромофорных систем, разделенных двумя и более 0-связями. Так, фенилзамещенные аминокислоты и арилянтарные кислоты имеют значительно большие эффекты Коттона, чем соответствующие алкильные аналоги. В качестве возможного объяснения было высказано предположение, что соединения эти существуют в конформации, в которой бензольный и карбоксильный хромофор сближены, между ними осуществляется взаимодействие через гидам [49, 77, 78]. И в этом случае исходными вещестиами являются альдегиды. Повидиглому, более предпочтительной является реакция Меервсйна, по которой осуществляется взаимодействие ароматических аминоп с бутадиеном, так как 1-арил-4-хлорбу-гены легко дегидрохлорируются с образованием 1-арилбутадис-1гов [76, 108, 128]. 1,4-Диарилбутадисны могут быть напучены последовательным применением реакций Мссрвсйна, хотя подробно этот процесс еще не исследован [108]. В настоящее время 1,4-диарилбутадиены получают по реакции Гриньнра или ари-лированием по Меервейну циннамилиденуксусиых кислот [26]. лежать не только ДМАА, в среде которого осуществляется взаимодействие хлор- ку в них осуществляется взаимодействие между метилами, отсут- Другой важной реакцией при биосинтезе самого широкого круга соединений, в особенности алкалоидов с ароматическими кольцами, является, вероятно, окислительная конденсация фенолов [2]. Предполагают, что новые углерод-углеродные и углерод-кислородные связи могут образовываться путем конденсации мезо-мерных радикалов, возникающих при одноэлектронном окислении фенолов. Примером может служить химическое превращение «-крезола в кетон (6); при этом осуществляется взаимодействие между opro-положением (по отношению к гидроксильной группе) одной молекулы и пара-положением другой; возможны и другие способы конденсации: между двумя opro-положениями, двумя пара-положениями или конденсация с образованием связи С—О. Ароматичность восстанавливается посредством элиминирования протона от центра конденсации. В случае (6) таким путем может ароматизироваться только одно кольцо; наличие ангулярной метильной группы в другом кольце обеспечивает сохранение диеноновой структуры (5). Диеноны являются реакционноспособными соединениями и могут подвергаться дальнейшим превращениям (схема 3; см. также разд. 30.1.4.4); более важное значение имеют перегруппировки, приводящие к ароматическим соединениям. Очевидно, что чем больше величина дробного положительного заряда на атоме углерода карбонильной группы, тем легче осуществляется взаимодействие его с нуклеофилом. При одинаковых радикалах R величина 64- на атоме углерода будет тем больше, чем более электроотрицательна группа X. В ряду: Аналогично осуществляется взаимодействие альдегидов и кетонов с гидразином и замещенными гидразинами (например, 2,4-динитрофенилгидразином) Несколько раз было отмечено, однако, что образуется большее число молей полифторэфиров, чем молей того основания,, в присутствии которого осуществляется взаимодействие спиртов с гексафторциклобутеном. Это значит, что или после того, как всё имеющееся основание нейтрализовано, протекает реакция замещения^ или же имеет место присоединение, с последующим отщеплением фтористого водорода, который. нейтрализует катализатор и останавливает реакцию. Последнее объяснение кажется более вероятным, так как случаи взаимодействия полифторолефинов с соединениями, содержащими гид-роксильные группы, в нейтральной или кислой среде неизвестны.. гида и кротонового альдегида, причем сообщалось, что реакция не имеет места при действии П. на чистый кретоновый альдегид. Однако Бернхауэр иВалдан считали это сообщение ошибочным и утверждали, что при этом осуществляется взаимодействие с образованием окта-триеналя. Кун подтвердил свое сообщение об отсутствии реакции при действии П. иа чистый кротоновый альдегид. Однако он установил, что П. промотирует самоконденсацию альдегида, который вначале подвергался непродолжительному облучению ярким светом. Вывод Среди других приемов введения хлора в макромолекулы насыщенных углеводородных полимеров можно указать реакцию фос-форилирования [15]. Она осуществляется взаимодействием полиэтилена с трихлоридом фосфора и кислородом при комнатной температуре и протекает по свободнорадикальному механизму: Синтез третичных спиртов осуществляется взаимодействием кетонов с магнийорганнческими соединениями и последующим разложением водой образовавшихся магнийгалоид-алкоголятов третичных спиртов, например: Непредельным компонентом в магнийорганическом синтезе непредельных спиртов могут служить также аллилгалоге-ниды. Синтез осуществляется взаимодействием галоидного аллилмагния с предельными альдегидами или кетонами. Первая стадия осуществляется взаимодействием резорцина с бензойной кислотой или с ее хлор ангидридом: он но Получение моноэфиров алкилфосфонистых кислот осуществляется взаимодействием алкилдигалоидфосфинов со спиртами [1, 2] или гидролизом полных эфиров фосфонистых кислот [3, 4]. В многочисленных реакциях конденсации, применяемых в производстве химических реактивов и препаратов, в качестве конденсирующего средства используется этилат натрия, не содержащий сольватационного спирта. Получение такого этилата осуществляется взаимодействием эквимолекулярных количеств абсолютного этанола и металлического натрия в инертных разбавителях (толуол, ксилолы и т. п.) и связано с высокой огневзрывоопасностью. эфиров осуществляется взаимодействием фенолов с дибромидом в среде гекса- защитных групп осуществляется взаимодействием спиртов с соответст- Получение метилфенилдихлорсилана. Синтез метилфенилдихлорсилана методом дегидрирования осуществляется взаимодействием метилдихлорсилана с бензолом при нагревании под давлением: 1. Синтез этилэтоксисиланов осуществляется взаимодействием хлористого этила, магния и тетраэтоксисилана в среде толуола: еще не вполне ясна. Считается наиболее вероятным, что сшивка осуществляется взаимодействием е-аминогрупп лизина и карбоксильных групп концевого D-аланина, которые соединены между собой полиглициновыми цепями118' 121> 122. Получающаяся при этом трехмерная структура представлена ниже:  Отщеплением заместителя Отщепление галогенид Отщепление метильной Отщепление углекислоты Определяемая соотношением Отщеплении хлористого Отдельные элементарные Отдельные составляющие Обработке разбавленной |
- |
Навигация