|
|
|
Главная --> Справочник терминов Осуществляют кипячением Отщепление галоидоводорода осуществляют действием веществ основного характера (едкое кали, метилат натрия, пиридин, амид натрия, три метиламин и т. п.). Получение литийорганических соединений. Чаще всего синтез литийорганических соединений осуществляют действием металлического лития на галогеналкилы или галогенарилы в среде абсолютного эфира или углеводородных растворителей: Сульфирование бензола и его алкилпроизводных осуществляют действием небольшого избытка серной кислоты или олеума. Процесс поликонденсации идет ступенчато: одна молекула присоединяется за другой. Все промежуточные продукты — устойчивые соединения, которые нужно каждый раз активировать для осуществления дальнейшего присоединения. Активирование обычно осуществляют действием повышенных температур. Так складываются и условия проведения реакций поликонденсации — довольно длительное нагревание компонентов, во время которого молекулярная масса постепенно растет. Реакции присоединения осуществляют действием концентрированных растворов галоидоводородных кислот в воде или ледяной уксусной кислоте. При комнатной температуре реакции идут слишком медленно и обычно их проводят при нагревании реакционной смеси в автоклаве или в запаянных трубках. Присоединение хлористого водорода к алке-нам с небольшим молекулярным весом можно также проводить в газовой фазе в присутствии таких катализаторов, как уголь, хлористый алюминий и др.35-36. Другой тип разложения в неводных средах осуществляют действием гексафторфосфатов и тетраметилмочевины [146]. Водород берется, по-видимому, от одной из метильных групп, связанных с четвертичным атомом азота. Выходы ниже, чем при восстановлении Стадию галогепированин и этом синтезе удобно пронодить с помощью брома [1]. Реакцию дегидрогалогенирсшапия осуществляют действием амида натрия в жидком аммиаке (табл. 3.1, примеры 1 — 3), гидроксида калкн н спиртоных растворителях (табл. 3.1t примеры 4 — 6) или в последнее время водного раствора гидр оксида натрия н присутствии 'агента межфнзногп переноса — гидросульфата тетра-к-бутиламмония (табл. 3.1, пример 7). При использовании амидов щелочных металлов и жидком аммиаке и качестве дегидрогалпгепнрующих агентов для Синтез нитросоедниений ароматического ряда осуществляют действием ариллития на алкилнитраты: осуществляют действием небольшого избытка серной кислоты или Реакции присоединения осуществляют действием концентрирован- осуществляют действием иода и ацетата серебра е водной уксусной кислоте с по- Альдоксимы-> амиды [1]. Изомеризацию пиперональдоксима в пиперониламид [2] осуществляют кипячением раствора в ксилоле в присутствии каталитических количеств ацетата никеля и пиперидина. Отделяющийся сырой продукт (т. пл. 160—165°) перекристал-лизовывают из изопропанола и получают чистое вещество (167— 168°). происходит легко и с хорошими выходами. Процесс осуществляют кипячением указанных соединений с разбавленной минеральной кислотой, иногда ь 50% -ном водно-уксуснокислом растворе, до прекращения выделения углекислого газа. Лабильные карбалк-оксильные и циало-груплы могут элиминироваться уже во время самой реакции циклизации [141]. кси(фенилмеркапто)пиразинах 23 [55-57]. Реакцию осуществляют кипячением в которое осуществляют кипячением смеси амина и янтарного ангидрида в бен- натрия при О °С в токе водорода с последующим нагреванием раствора до кипения. Подкисление смеси приводит к бис(2-карбокси-фенил)теллур иду (218), восстановление которого горячим водным раствором гидроксида калия и цинком с последующей обработкой хлорацетатом натрия и подкислением приводит к (2-карбоксифе-нил)теллурогликолевой кислоте (219). Циклизацию кислоты (219) осуществляют кипячением с уксусным ангидридом и ацетатом натрия. Удаление уксусного ангидрида, гидролиз продукта циклизации кипящим водным раствором гидроксида натрия и последующее подкисление дают 3-гидроксибензо[Ь] теллурофен (220) и диоксид углерода (схема 101) [130]. виноградной кислоты (перегонка в течение полутора дней) 14]. Превращение цис- Л'-тетрагндрофталевого ангидрида в соответствующий днэтиловый эфир осуществляют кипячением реакционной смеси при 95—105° в течение 12—16 часе последующими добавлением 270 мл толуола, азеотроппой перегонкой,добавлением этанола и кипячением; после этого добавляют толуол и проводят азсотропную перегонку [5]. Получение кеталей. Превращение глицерина в нзопрогшлпде-новое производное (ацетопид) осуществляют кипячением с водоотделителем при перемешивании смеси компонентов н катализатора в 300 мл петролейного эфира (т. кип. 35—55°) в течение 21—36 час [81. Смесь нейтрализуют ацетатом натрия, фильтруют, упаривают Первую стадию в синтезе /г-квинквпфеппла 1,3] осуществляют кипячением при перемешивании в течение ,3 час смеси 1,4-(5/;с-(хлор-метил)-бепзола, Т. и I л ДМФА. Коричный альдегид с этилатом лития в качестве основания дает по реакции Внттпга тетраен, который затем присоединяет 2 моля ацетплсндпкарбонового эфира, образуя бнс-аддукт. Гидролиз этого аддукта включает перемещение связей и дает, как показано на схеме, /лрйнс,м/«гнг-тстракпслогу в соответствии с данными, опубликованными позднее, о подобном синтезе н-терфенила [41. Удаление защитных групп. Выделение альдегидов из соответствующих ацеталей осуществляют кипячением в М. к. в течение 10—60 мин [171. Реакция применима и к неустойчивым соединениям, например к сс-ацетиленовым альдегидам. Для получения 4-оксипиридина особенно важным методом является гидролиз, хлористого 4-пиридилпиридиния. При гидролизе хлоргидрата хлористого 4-пиридилпиридиния (XII) водой "при 150° в течение 8 час. выход f-пиридона XIII составляет 84% [10]. При этом другая половина молекулы превращается в глутаконовый альдегид (XIV) или какое-либо его производное. Видоизменение этого метода, согласно которому гидролиз осуществляют кипячением водного раствора XII в течение 60 час., позволяет получать 4-оксипиридин с выходом 60%, считая на сырой продукт реакции [11]. Если учесть, что исходный хлоргидрат хлористого 4-пиридилпиридиния получается с выходом около 60%, то общий выход 4-оксипиридина из пиридина составляет 35—40%. Для получения 4-оксипиридина особенно важным методом является гидролиз, хлористого 4-пиридилпиридиния. При гидролизе хлоргидрата хлористого 4-пиридилпиридиния (XII) водой "при 150° в течение 8 час. выход f-пиридона XIII составляет 84% [10]. При этом другая половина молекулы превращается в глутаконовый альдегид (XIV) или какое-либо его производное. Видоизменение этого метода, согласно которому гидролиз осуществляют кипячением водного раствора XII в течение 60 час., позволяет получать 4-оксипиридин с выходом 60%, считая на сырой продукт реакции [11]. Если учесть, что исходный хлоргидрат хлористого 4-пиридилпиридиния получается с выходом около 60%, то общий выход 4-оксипиридина из пиридина составляет 35—40%.  Отщепление галоидоводорода Отщепление нитрогруппы Объясняется следующим Отщепление заместителей Отборочным транспортером Отдельные компоненты Отдельных элементов Отдельных аминокислот Отдельных компонентов |
- |
Навигация