|
|
|
Главная --> Справочник терминов Осуществлена конденсация Свойства и реакции карбанионов будут обсуждаться в гл. 7 и в гл. 1 и 2 книги 2. Большинство связей С—Н имеют очень слабые кислотные свойства, они не обладают тенденцией к самопроизвольному образованию карбаниона. Поэтому реакции, которые идут через карбанн-онные частицы, часто осуществляют взаимодействием нейтральной органической молекулы с электрофилом в присутствии основания. В этих условиях частицы с нуклеофнльным атомом углерода образуются после того, как основание отнимет протон от нейтральной органической молекулы. Одним из примеров таких реакций является алкидирование кето-нов, катализируемое основаниями. Такие кетоны, как цнкйргексанон, не реагируют с галогештдами, например с йодистым метилом, в нейтральных условиях, так как иеионизоеанный кетон не обладает заметной нук< Десульфурнзация. Восстановление связи R—S. Чаще всего его осуществляют взаимодействием серусодержащего соединения с никелем Репея, насыщенным водородом. Вторую стадию — алкилирование 2,4-дигидроксибензофенона — осуществляют взаимодействием с алкилгалогснидами или диметил-сульфатом. Гидроксильные группы в 2,4-дигидроксибе1гзпфспоне нсраппоцены. Находящаяся в орто-положении к карбпнилу гидрок-сильная группа образует с ним водородную связь Иодлактоиизацию успешно осуществляют взаимодействием таллиевых солей Карбоксиметилирование по атому углерода осуществляют взаимодействием Сульфометилирование по атому углерода осуществляют взаимодействием с Высокие выходы продуктов восстановления получают только в дибутиловом эфире или кумоле; в ДМФА и толуоле образования олефинов не наблюдается. Выходы колеблются в интервале 30—75%. По обычной методике субстрат и Ж. п. [в молярном отношении 1 : (5—10)] кипятят в дибутиловом эфире в атмосфере азота. Избыток реагента затем разрушают добавлением раствора хлорной меди в ацетоне или хлорного железа в этаноле. Синтез олефинов по Кори — Уинтеру. Синтез олефинов по методу Кори — Уинтера (III, 389) осуществляют взаимодействием тиоикарбонатов с триметилфосфитом: Высокие выходы продуктов восстановления получают только в дибутиловом эфире или кумоле; в ДМФА и толуоле образования олефинов не наблюдается. Выходы колеблются в интервале 30—75%. По обычной методике субстрат и Ж. п. [в молярном отношении 1 : (5—10)] кипятят в дибутиловом эфире в атмосфере азота. Избыток реагента затем разрушают добавлением раствора хлорной меди в ацетоне или хлорного железа в этаноле. Синтез олефинов по Кори — Уинтеру. Синтез олефинов по методу Кори — Уинтера (III, 389) осуществляют взаимодействием тиоикарбонатов с триметилфосфитом: 3. 4-Оксооктанкарбоновая кислота** [126]. Синтез осуществляют взаимодействием фурфурола с акрилонитрилом по реакции Штеттера с последующим восстановлением до фурфурилового спирта и расщеплением по Марквальду. Реакцию поликоординации осуществляют взаимодействием между комплексоном, содержащим не менее четырех комплексоо'бразующих групп, и ионами металла или такими более простыми комплексными соединениями, как ацетилацетоиаты металлов. При этом возникают хелат-ные структуры, представляющие собой внутрикомпленсные гетероциклы с центральным атомом металла, гораздо более устойчивые, чем обычные комплексы. Примечание: В аналогичных условиях может быть осуществлена конденсация фурфурола с циклогексаноном, а также 5-метилфурфурола с циклопентано-ном н циклогексаноном (18), 2. По этому методу может быть осуществлена конденсация З-^-метнл-Б'фу-рил) пропен-2-аля с циклопентаноном (18) Может быть также успешно осуществлена конденсация бензола с ангидридами некоторых р^-диалкилглутаровых кислот; напротив, ангидрид р -фенил глутаровой кислоты не реагирует по обычной схеме; вместо этого в результате внутримолекулярной перегруппировки образуется кетогидринден-3-уксусная кислота [15]*. Камфорный ангидрид, который можно рассматривать как сложный алкилированный глутаровый ангидрид, подобный ангидриду тетраметшшнтарной кислоты, при взаимодействии с хлористым алюминием отщепляет молекулу окиси углерода [165 — 167]. В то же время реакция камфорного ангидрида с толуолом [168] или анизолом [16SJ приводит к получению соответствующих эроилкамфорных кислот (XII или XIII): 8. По приведенному способу была осуществлена конденсация многих кетонов с циануксусным эфиром. Такие реакционно-способные кетоны, как алифатические метилкетоны и циклоге-ксанон, конденсируются с циануксусным эфиром значительно быстрее и дают лучшие выходы алкилиденовых эфиров. При работе с указанными кетонами выгоднее применять меньшие относительные количества катализатора уксуснокислый аммоний — уксусная кислота1. рой была осуществлена конденсация цинхонинового аль- Препараты класса 1,4-бенздиазепинов находят широкое применение как успокаивающие, снотворные и миарелаксант-ные средства [1, 2]. С целью получения лекарственных препаратов с широким спектром действия нами осуществлена конденсация 1,2-дитидро-3-Н-1,4-бенздиазепин-2-она с бензальде-гидом. Продукт конденсации выделяется в виде смеси изомеров (цис- и транс-), которые легко разделяются колоночной хроматографией. При помощи фтористого бора может быть осуществлена конденсация олефинов е ароматическими углеводородами [24]. Например, бензол конденсируется с пропиленом в сернокислой среде с образованием моно- и диизопропилбензола; при этом, в отличие от реакции в присутствии Aids, которая дает пре-имущевтвенно м-диизопропилбензол, конденсация в присутствии BFa приводит к п-диизопропилбензолу. Бензол конденсируется также с этиленом и бутиленом. В реакции с салициловым альдегидом вместо фенолов могут быть использованы циклогексанон или замещенные циклогександионы-1,3, причем получаются соли тетрагидроксантилия (XXXIV) или замещенного бензопирилия (XXXV). По этому методу была осуществлена конденсация салицилового альдегида с 1,1-циклопентанспироциклогександионом-3,5 [216], 1-фенилцикло-гександионом-3,5 [299] и 1,1-диметилциклогександионом-3,5 [222], а также конденсация 3-этоксисалицилового альдегида с циклогексаноном [300]. При проведении этих реакций Ишикава выделил различные количества побочного продукта, которому он приписал строение бензиминоизотиобенз-амида (V) [44]. п- и ж-Толилпроизводные этого соединения были получены из соответствующего нитрила и тиоамида. Окисление толилиминоизотио-толиламидов иодом дает дитолил-1,2,4-тиадиазолы. Этим способом была осуществлена конденсация- некоторых других арилнитрилов и тиоамидов, однако только толилпроизводные получались с препаративными выходами, которые В реакции с салициловым альдегидом вместо фенолов могут быть использованы циклогексанон или замещенные циклогександионы-1,3, причем получаются соли тетрагидроксантилия (XXXIV) или замещенного бензопирилия (XXXV). По этому методу была осуществлена конденсация салицилового альдегида с 1,1-циклопентанспироциклогександионом-3,5 [216], 1-фенилцикло-гександионом-3,5 [299] и 1,1-диметилциклогександионом-3,5 [222], а также конденсация 3-этоксисалицилового альдегида с циклогексаноном [300]. При проведении этих реакций Ишикава выделил различные количества побочного продукта, которому он приписал строение бензиминоизотиобенз-амида (V) [44]. п- и ж-Толилпроизводные этого соединения были получены из соответствующего нитрила и тиоамида. Окисление толилиминоизотио-толиламидов иодом дает дитолил-1,2,4-тиадиазолы. Этим способом была осуществлена конденсация- некоторых других арилнитрилов и тиоамидов, однако только толилпроизводные получались с препаративными выходами, которые При помощи фтористого бора может быть осуществлена конденсация олефинов е ароматическими углеводородами [24] Например, бензол конденсируется с пропиленом в сернокислой среде с образованием моно- и диизопропилбензола, при этом, в отличие от реакции в присутствии Aids, которая дает пре-имущевтвенно м-диизопропилбензол, конденсация в присутствии BFa приводит к п-диизопропилбензолу Бензол конденсируется также с этиленом и бутиленом  Отщепление нитрогруппы Объясняется следующим Отщепление заместителей Отборочным транспортером Отдельные компоненты Отдельных элементов Отдельных аминокислот Отдельных компонентов Отдельных параметров |
- |
Навигация