|
|
|
Главная --> Справочник терминов Осуществлено превращение Толуолсульфокислоты получены пропусканием паров толуол» через серную кислоту, как указано для бензола [49 а] (стр. 11), а также продолжительным нагреванием с обратным холодильником смеси толуола с NaH3(S04)2. Запатентованное Пульсом (49 б) электрохимическое сульфирование толуола в спиртовом растворе в действительности не удается [49 в]. Выделение толуола из нефтяных погонов осуществлено посредством сульфирования сердой: кислотой при 60° [49 г]. Сульфокислоты получены из некоторых нитрокарбазолов. Введение одной сульфогруппы в 3-нитрокарбазол осуществлено посредством хлорсульфоновой кислоты в нитробензольном растворе [891], а введение двух сульфогрупп—посредством 67%-ной серной кислоты [887] при 130—140°. Из 3,6-динитрокарбазола получаются две моно- и две дисульфокислоты [892]. Три- и TQT-ранитрокарбазолсульфокислоты получены нитрованием сульфо.-кнслот [882, 886]. З-Нитро-9-метилкарбазол просульфирован хлор;-сульфоновой кислотой в нитробензольном растворе [891]. : 2. Сильное и частое перемешивание является главным условием для хорошего течения процесса нитрования. Колба и обратный холодильник должны быть укреплены на штативе при помощи пружинных зажимов, соединение между ними должно быть осуществлено посредством шлифов, так как выделяющиеся окислы азота разъедают пробку. Таким образом можно считать, что в конце 40-х и в начале 50-х годов было не только констатировано реальное существование нитроний-иона в нитрующих средах, но и осуществлено посредством его нитрование ароматических соединений*. Такая замена в механизме реакции нитрацидий-иона на нитро-ний-ион означает переход к представлению о нитровании как о процессе замещения. Действительно, теперь реакцию нитрования представляют как присоединение нитроний-иона к атому еДиненни может быть осуществлено посредством обработ- Дезаминиррванис анилина, п-нитроанилина и симметричного триброманилина было осуществлено посредством восстановления соотпетствугащих диазосоединений гидрохиноном. Хотя выходи не были указаны, этот способ был рекомендован для замены аминогруппы водородом [122]. соединение между ними должно быть осуществлено посредством шлифов, Восстановление азосоединений в щелочных растворах приводит к образованию гидразосоединений. Оно может быть легко осуществлено посредством разнообразных и даже очень слабо действующих восстановителей. Спиртовой раствор азобензола кипятят с цинковой пылью, пока он не обесцветится, фильтруют, осаждают водой и получают чистый гидразобензол 1в67. Таким образом можно считать, что в конце 40-х и в начале 50-х годов было не только констатировано реальное существование нитроний-иона в нитрующих средах, но и осуществлено посредством его нитрование ароматических соединений*. Такая замена в механизме реакции нитрацидий-иона на нитро-ний-ион означает переход к представлению о нитровании как о процессе замещения. Действительно, теперь реакцию нитрования представляют как присоединение нитроний-иона к атому Таким образом можно считать, что в конце 40-х и в начале 50-х годов было не только констатировано реальное существование нитроний-иона в нитрующих средах, но и осуществлено посредством его нитрование ароматических соединений* Такая замена в механизме реакции нитрацидий-иона на нитро-ний-ион означает переход к представлению о нитровании как о процессе замещения Действительно, теперь реакцию нитрования представляют как присоединение нитроний-иона к атому нового непрерывно действующего лазера расширит пределы измерений до 0,5 мкм. Устранение эффекта многократного рассеяния осуществлено посредством последовательного разбавления латексной системы. Угол апертуры 0/2 был выбран равным 2°. Неопределенность значений величины m не оказывает столь большого влияния на результаты оценки размеров частиц, как в методах рассеяния света. Воспроизводимость результатов не менее ±4% для 90%-ного доверительного интервала. 2. С очень небольшим выходом конечного продукта осуществлено превращение [146] : * Недавно было осуществлено превращение N-аллил-Ьнафтилзмнлэ Б 2-аллил-1-нафтиламш1, которое авторы считают первым примером перегруппировки Клайяена с переходом радикала от атома яэота [831. Очевидно, авторами была пропущена более ранняя работа. Педерсеном [29] осуществлено превращение 2,3-нафто-15-краун-5 Осуществлено превращение (ряд бициклических пирроли- Лу-Окталин (10) легко получается по Бенкесеру (1955 г.) восстановлением нафталина литием иэтиламиноми изомеризацией небольшого количества Altsl-H3oi\iepa. Группой индийских исследователей [8г] осуществлено превращение этого углеводорода в производное гедг-дибромциклопропана (11) и исследована реакция последнего с М. в эфире при низкой температуре. В результате реакции с хо- ка 4-аминоциннолин образуется с умеренным выходом [111]; однако при слегка видоизмененных условиях это соединение не получается и единственным выделенным веществом наряду с исходным является соединение, имеющее состав гидратированного аминооксициннолина [103]. 4-Хлорциннолин не реагирует ни с жидким аммиаком при атмосферном давлении, ни с фтал-имидом калия. В случае 4-хлор-6-нитро- и 4-хлор-3-метил-6-нитроциннолинов 4-аминопроизводные получаются с лучшими выходами (86 и 63%) при пропускании сухого аммиака через фенольные растворы этих соединений при 135— 145°, чем при обычном методе с помощью 4-феноксипроизводных [112]. Этот метод не был широко исследован, хотя известно, что из 4-хлор-7-нитро-циннолина аминопроизводное образуется с низким выходом, в то время как использование обычного метода через феноксисоединение приводит к хорошим результатам [44, 48]. Подобным же образом с применением сухого аммиака было осуществлено превращение 6-фенилазо-4-фенокси- и 4,4'-дифенокси-6,6'-азоциннолинов в соответствующие 4-аминопроизводные [45]. При сплавле-йии 7-ацетил-4-феноксициннолина с уксуснокислым аммонием индивидуальных соединений выделить не удалось [44]. При взаимодействии 4-хлор-З-нитро-циннолина с фенолом и углекислым аммонием образуется почти с количественным выходом 4-амино-З-нитроциннолин; однако З-нитро-4-феноксициннолин получается при обработке хлорпроизводного фенолом и поташом или едким кали с довольно низким выходом [65]. Практически 4-амино-З-нитроциннолин синтезируют взаимодействием 3-нитроциннолина с гидроксиламином [65]; это аминосоединение является исходным веществом для получения 4-окси-и 4-хлорпроизводных. ка 4-аминоциннолин образуется с умеренным выходом [111]; однако при слегка видоизмененных условиях это соединение не получается и единственным выделенным веществом наряду с исходным является соединение, имеющее состав гидратированного аминооксициннолина [103]. 4-Хлорциннолин не реагирует ни с жидким аммиаком при атмосферном давлении, ни с фтал-имидом калия. В случае 4-хлор-6-нитро- и 4-хлор-3-метил-6-нитроциннолинов 4-аминопроизводные получаются с лучшими выходами (86 и 63%) при пропускании сухого аммиака через фенольные растворы этих соединений при 135— 145°, чем при обычном методе с помощью 4-феноксипроизводных [112]. Этот метод не был широко исследован, хотя известно, что из 4-хлор-7-нитро-циннолина аминопроизводное образуется с низким выходом, в то время как использование обычного метода через феноксисоединение приводит к хорошим результатам [44, 48]. Подобным же образом с применением сухого аммиака было осуществлено превращение 6-фенилазо-4-фенокси- и 4,4'-дифенокси-6,6'-азоциннолинов в соответствующие 4-аминопроизводные [45]. При сплавле-йии 7-ацетил-4-феноксициннолина с уксуснокислым аммонием индивидуальных соединений выделить не удалось [44]. При взаимодействии 4-хлор-З-нитро-циннолина с фенолом и углекислым аммонием образуется почти с количественным выходом 4-амино-З-нитроциннолин; однако З-нитро-4-феноксициннолин получается при обработке хлорпроизводного фенолом и поташом или едким кали с довольно низким выходом [65]. Практически 4-амино-З-нитроциннолин синтезируют взаимодействием 3-нитроциннолина с гидроксиламином [65]; это аминосоединение является исходным веществом для получения 4-окси-и 4-хлорпроизводных. Л"-Окталин (10) легко получается по Бенкесеру (1955 г.) восстановлением нафталина литием и этиламином и изомеризацией небольшого количества Д1(в-изомера. Группой индийских исследователей [8г] осуществлено превращение этого углеводорода в производное гем-дибромциклопропана (11) и исследована реакция последнего с М. в эфире при низкой температуре. В результате реакции с хо- г На схеме (8.29) представлен способ получения дициклогексано-18-краун-6 из дибензо-18-краун-6 (L361). Этим методом были синтезированы циклогексилен-производные многих макроциклических полиэфиров [29, 453—455]. Методом каталитического гидрирования получают и другие циклоалкиленовые фрагменты в макрокольце. Так, Педерсеном [29] осуществлено превращение 2,3-нафто-15-краун-5 (L358) в 2,3-декалино-15-краун-5 (L341). Тем не менее циклогексиле-новые производные макроциклических полиэфиров — наиболее распространенный тип циклоалкиленсодержащих макроциклов, что объясняется наибольшей доступностью исходных соединений для их получения — бензо-краун-эфиров. В ряду лабданоидов описаны целенаправленные трансформации с целью синтеза агентов с ценной биологической активностью. Так, осуществлено превращение доступного склареола 12 в коронарин 13, обладающий высокой цитостати-ческой, анальгетической и противовоспалительной активностью [8] (схема 1).  Обработке происходит Отщеплении бромистого Отбрасывают полученный Отдельные представители Определяемой уравнением Отдельных аппаратов Отдельных кристаллов Отдельных полимеров Отдельных процессов |
- |
Навигация